氣相色譜法和氣質聯用法測定草莓中腐霉利和異菌脲殘留量的方法比對

張建輝 汪 濱 宋 佳 沈怡婷 馬 軍 吳 婕 陳 悅 高春芳

（上海市青浦區農業技術推廣服務中心 201700）

腐霉利是內吸性殺菌劑，兼有保護和治療的作用，在低溫高濕條件下使用效果明顯，主要適用于油菜、蘿卜、茄子、黃瓜、白菜、番茄、向日葵、西瓜、草莓、元蔥、桃、櫻桃、花卉、葡萄等作物，可防治灰霉病和菌核病及灰星病、花腐病、褐腐病、蔓枯病等，也可用于防治對甲基硫菌靈、多菌靈有抗性的原菌。異菌脲是二甲酰亞胺類高效廣譜、觸殺型殺菌劑，適用于多種果樹、蔬菜、瓜果類等作物，可防治落葉病、灰霉病、早疫病等；同時，異菌脲還能抑制蛋白激酶，控制許多細胞功能的細胞內信號，包括與碳水化合物結合進入真菌細胞組分的干擾作用，因此，它既可抑制真菌孢子的萌發和產生，也可抑制菌絲生長，即對病原菌生活史中的各個發育階段均有影響。由于腐霉利和異菌脲是草莓生產上防治灰霉病的常用農藥，各級農業監管部門將其列入了農藥殘留例行監測范圍，且從統計數據來看，這兩種農藥在草莓中的檢出率也較高；而當前關于這兩種農藥的常用檢測方法是NY/T 761-2008中的氣相色譜法和GB 23200.113-2018中的氣相色譜-質譜聯用法。為此，筆者擬對這兩種檢測方法對草莓中腐霉利和異菌脲殘留量的測定結果進行比對，以期選擇出能更快且更準確地定性、定量測定草莓中農藥殘留的檢測方法。

1 材料與方法

1.1 主要試劑和耗材

氣相色譜法需要的試劑和耗材有：氯化鈉(5～7 g)、乙腈(50 mL)、正己烷(12 mL)、腐霉利標準溶液、異菌脲標準溶液、弗羅里矽柱。

氣相色譜-質譜聯用法需要的試劑和耗材有：乙腈(10 mL)、乙酸乙酯（1 mL）、腐霉利標準溶液、異菌脲標準溶液、鹽包（含4 g硫酸鎂、1 g氯化鈉、1 g檸檬酸、0.5 g檸檬酸氫二鈉）、陶瓷均質子、凈化包（含900 mg硫酸鎂、150 mg PSA）、0.22 um濾膜。

1.2 主要儀器設備

氣相色譜法需要的主要儀器設備有：氣相色譜儀（帶電子捕獲檢測器）、梅特勒天平、IK攪拌器、漩渦儀、氮吹儀。

氣相色譜-質譜聯用法需要的主要儀器設備有：氣相色譜-質譜聯用儀、離心機、梅特勒天平、漩渦儀、氮吹儀。

1.3 前處理

氣相色譜法和氣相色譜-質譜聯用法均對腐霉利和異菌脲做3個水平的加標回收測定，3個加標水平的含量分別為50、100、500 ug/L，兩種方法前處理的主要步驟見表1。

2 結果與分析

由表2和表3可知，利用氣相色譜法和氣相色譜-質譜聯用法測定草莓中腐霉利、異菌脲殘留量時，所配制的曲線均能滿足GB/T 27404-2008的標準要求（即應描述校準曲線的數學方程式以及校準曲線的工作范圍，濃度范圍盡可能覆蓋一個數量級，至少要覆蓋5個點，不包括空白）。對于篩選方法，線性回歸方程的相關系數不應低于0.98。對于確認方法，相關系數不應低于0.99。測試溶液中被測組分濃度應在校準曲線的線性范圍內）。

表1 前處理主要步驟

表2 不同檢測方法檢測腐霉利的標準曲線

表3 不同檢測方法檢測異菌脲的標準曲線

由表4可知，兩種檢測方法分別加標3個濃度的腐霉利，所得到的添加回收率范圍是83.8%～94.1%，相對標準偏差的范圍是2.2%～4.0%。兩種檢測方法分別加標3個濃度的異菌脲，所得到的添加回收率范圍是82.1%～90.3%，相對標準偏差的范圍是2.8%～5.7%。以上結果說明，兩種檢測方法均能滿足GB/T 27404-2008的標準要求（即添加量＜100 ug/L時，回收率為60%～120%；添加量為100～1000 ug/L時，回收率為80%～110%）。

表4 不同檢測方法檢測草莓中腐霉利和異菌脲的加標試驗結果

3 結 論

試驗結果表明，氣相色譜法和氣相色譜-質譜聯用法均可用于草莓中腐霉利和異菌脲殘留量的檢測，且檢測結果均能滿足GB/T 27404-2008的標準要求。但氣相色譜法檢測步驟繁瑣，全套檢測時長較氣相色譜-質譜聯用法多1/3，且所需試劑多50%，說明采用氣相色譜-質譜聯用法檢測草莓中腐霉利和異菌脲殘留，既高效又環保。因此，在擁有氣質設備的條件下，建議采用氣相色譜-質譜聯用法進行草莓農藥殘留檢測。