十二烷基硫酸鈉中無機鹽雜質對PVC 糊樹脂生產的影響

汪海位，尹建平，魏家福

（天偉化工有限公司，新疆石河子832000）

十二烷基硫酸鈉，別名為月桂醇硫酸鈉（簡稱SDS，下文中用SDS），是一種重要的陰離子表面活性劑，在糊樹脂生產作乳化劑使用。SDS 傳統工藝由十二醇和氯磺酸在40～50 ℃下經硫酸化生成月桂基硫酸酯，加氫氧化鈉中和后，經漂白、沉降、噴霧干燥而成。因此，成品SDS 中必然存在中和時生成的氯化鈉等無機鹽雜質。這些雜質的存在對糊樹脂生產及加工性能方面均產生影響。本文選擇向SDS 中加入不同種類無機鹽電解質，研究其對糊樹脂膠乳粒徑、增塑糊起泡能力和泡沫時間的影響，找出規律，為實際生產提供理論支持。

1 實驗儀器及主要原輔材料

1．1 主要設備與儀器

聚合釜、分散泵、行星混合器、MA-110 型電子天平、馬爾文2000 激光粒徑分析儀、氣流粉碎機、噴霧干燥器、脫泡瓶、真空泵、氣相色譜儀、秒表。

1．2 主要原材料

VCM、脫鹽水、偶氮二異庚腈，山東正華化工有限公司；十二烷基硫酸鈉，無錫市亞泰聯合化工有限公司；脂肪醇、碳酸氫氨、氯化鈉，焦作市維聯精細化工有限公司；氯化鎂，廊坊博納化學技術的限公司；硫酸鈉，上海埃彼化學試劑有限公司。

1．3 試驗方法

（1）聚合方法：將加入不同濃度氯化鈉、氯化鎂、硫酸鈉的十二烷基硫酸鈉溶液及VCM、脫鹽水、偶氮二異庚腈、脂肪醇、碳酸氫氨按配方量投入抽真空的分散罐內分散，分散結束后轉入已真空脫氧的聚合釜，將聚合釜加熱升溫至45.6 ℃，在此溫度下進行聚合反應，當釜內壓力降達到0.2 MPa 時，將所生產的PVC 膠乳經160 ℃高溫噴霧干燥、研磨制得到PVC 糊樹脂。

（2）PVC 膠乳粒徑的測定：馬爾文2000 激光粒度儀。

（3）聚氯乙烯糊的制備：采用行星混合器法（GB/T 21991-2008，ISO 4612：1999，IDT）

（4）起泡能力和脫泡時間的測定：

將制備好的聚氯乙烯增塑糊取100 mL 加入脫泡瓶，記錄初始體積，密封抽真空至-0.08 MPa 時，記錄最終體積，開始計時，保持負壓不變，待以泡沫體積衰減至初始液面高度時計時結束。

2 微懸浮聚合中SDS 無機鹽含量對PVC膠乳粒徑的影響

在微懸浮聚合中乳化劑不以單分子形態存在溶液中，而是各親油基聚合而親水基伸向溶液成為膠束形態，隨著各類無機鹽含量的增加，同等條件下聚合生產的PVC 糊樹脂粒徑呈現出如下變化趨勢。

2.1 不同氯化鈉濃度對PVC 糊樹脂粒徑的影響（見表1）

表1 不同氯化鈉濃度下PVC糊樹脂中值粒徑

2.2 不同氯化鎂濃度對PVC 糊樹脂粒徑的影響（見表2）

表2 不同氯化鎂濃度下PVC糊樹脂中值粒徑

2.3 不同硫酸鈉濃度對PVC 糊樹脂粒徑的影響（見表3）

表3 不同硫酸鈉濃度下PVC糊樹脂中值粒徑

3 無機鹽的存在對膠乳起泡體積和泡沫穩定性的影響

3．1 不同濃度無機鹽對PVC 膠乳起泡體積的影響

SDS 起泡性能優良，微懸浮聚合、噴霧干燥生產的PVC 糊樹脂，殘留的SDS 在后加工過程中受剪切力的作用形成氣泡， 嚴重影響后加工制品的性能，如何消除這些泡沫，是下游加工企業最關心的問題。而無機鹽的存在，壓縮了擴散雙電層，使2 個表面間的靜斥力減弱，液膜易變薄，泡沫的穩定性變差，不同離子濃度的PVC膠乳起泡體積見表4。

由表4 得知，不同離子濃度聚氯乙烯增塑糊起泡沫的起泡體積不同，當Na+和Mg2+濃度在一以下時，起泡體積隨Na+和Mg2+濃度的增大而減小，當Na+和Mg2+濃度增大至0.5×10－4mol/L 時，起泡體積減小轉為趨于平緩。

表4 不同離子濃度的PVC膠乳起泡體積

3．2 不同濃度無機鹽對PVC 膠乳消泡時間的影響

不同離子濃度的PVC膠乳消泡時間見表5。

表5 不同離子濃度的PVC膠乳消泡時間

從表5得知，泡沫的消泡時間越長，泡沫的穩定性越好。隨著Na+和Mg2+濃度的增加，泡沫的半衰期先減小后趨于平緩；當Na+和Mg2+濃度小于0.5×10-4mol/L 時，泡沫的半衰期隨Na+和Mg2+濃度的增大而減小，泡沫穩定性變差；當Na+和Mg2+濃度增大至0.5×10-4mol/L 時，泡沫消泡時間最短，即泡沫衰減速度最快，隨著Na+和Mg2+濃度繼續增加，泡沫的半衰期由減小轉為趨于平緩。

4 結論

通過對比SDS 中不同無機鹽含量對PVC 膠乳粒徑的影響和不同Mg、Na 離子濃度下膠乳起泡能力、消泡時間得到以下結論。

（1）隨著不同金屬離子的無機鹽濃度的升高，樹脂中值粒徑減小，這是因為反離子效應。與表面活性離子所帶電荷相反的無機離子（常稱之為反離）對陰離子表面活性劑而言，金屬離子就是其反離子，電解質的加入使膠團的雙電層壓縮，減少了表面活性劑的離子頭的相互排斥作用，從而使得更多的表面活性劑離子進入膠團中，而體系的自由能不會增加[1]。

（2）隨著離子濃度的增加，氣泡體積先減小后趨于穩定。陽離子對增塑糊起泡能力的影響大小順序為：Mg2+＞Na+；隨著離子濃度的增加。

（3）隨著Na+和Mg2+濃度的增加，泡沫的消泡時間先減小后呈不同的趨勢，泡沫穩定性的影響程度大于Na+和Mg2+。