劉鰻卿 許澤鉞 盧穎
【摘 要】210Po作為鈾系核素222Rn的長壽命衰變子體之一,是α衰變的極毒核素。210Po存在于土壤、大氣、水、生物中,由于210Po進入人體內會造成極強的內照射,所以目前受到了廣泛的關注,而210Po主要是通過呼吸道或者食物進入人體,所以生物樣、大氣和水成為比較重要的研究對象。目前,210Po分析測試有很多的報道,各有其說,文章利用現有的分析方式進行了部分試驗,反映了部分存在的問題。綜合來說,210Po的分析需要通過更多的研究,尋求更加科學、高效的分析方法。
【關鍵詞】210Po;α衰變;分析;展望
【中圖分類號】X837 【文獻標識碼】A 【文章編號】1674-0688(2019)06-0046-02
0 引言
210Po(RaF)是222Rn衰變的7個子體中的長壽命子體之一,它衰變形式是純α衰變,α的能量Eα=5.305 MeV,t1/2=138.38 d。從生物學的角度來看,210Po進入人體會造成極強的內照射,它的生物半排期[1]即排出一半的時間為50 d,造成的內照射持續時間長,并且是一直處于高能量的照射,所以作為極毒核素的210Po危害極大。210Po作為鈾系衰變核素,其普遍存在于水、大氣、土壤中。大氣中的210Po極易吸附在PM2.5的微粒上,其主要吸附在粒徑為1.3μm和0.69μm的氣溶膠中。目前,備受關注的研究對象是生物樣和氣溶膠。210Po的分析測定技術有同位素示蹤α能譜法、總α計數法和液閃法3種方法[2]。
(1)同位素示蹤α能譜法,選用的示蹤劑從208Po到209Po,其選擇自沉積或電沉積的方式制源,采用的自沉積材質有銀片、銅片、鎳片。各個材質對210Po的選擇差異對沉積效果的影響也不同[3],其中銀片對210Po的選擇性更好。但是回收率的計算是依靠示蹤劑來確定,并且α譜儀的探測效率較低。
(2)總α計數法不使用示蹤劑,能快速自沉積,探測效率較高,210Po回收率通過加標來確定,但需要做平行加標樣,在處理大量樣品時,需要的時間比較多,實驗效率變低。
(3)液閃法[4]采用的是萃取技術,萃取體系中氯離子濃度控制不當會存在鈾的干擾。POLEX■、URAEX■萃取閃爍液需要進口,國內沒有穩定的供應商。目前,210Po分析測定技術的主流方法是采用同位素示蹤α能譜法。
2 實驗分析
水、生物樣、氣溶膠中的210Po的分析,根據目前現行的方法進行試驗。其中,水樣分析是參照《水中釙-210的分析方法》(HJ 813—2016),生物樣的分析參考的是《食品中放射性物質檢驗釙-210的測定》(GB 14883.5—1994),不同的是加入了209Po作為示蹤劑。氣溶膠的分析參照的是環境保護部輻射環境監測技術中心舉辦的鉛-210與釙-210分析技術培訓(2014年)、水中鉛-210與釙-210分析測量原理與方法及實踐培訓班(2016年)所提供的試驗分析方法,以209Po示蹤,通過HNO3-H2SO4-HClO4的濕式消解,在鹽酸-抗壞血酸和鹽酸羥氨體系中自沉積。針對目前的分析項目的特點,生物樣和氣溶膠的處理比較有爭議,所以進行了部分試驗探究。生物樣品取樣量一般為5~10 g,氣溶膠樣品取樣量在1 000 m3左右。
3 結果
試驗對象選取的是稻谷樣品和蝦樣品,其中稻谷和蝦皮因其油脂含量較低,處理時間為4~7 d,而蝦肉、蝦頭等樣品油脂含量偏高,則需要6~10 d,時間較長。實驗結果見表1。
表1中,稻谷樣209Po的全程回收率在33%~70%。蝦樣209Po的全程回收率在42%~62%。可以看出,蝦樣的209Po的全程回收率普遍比稻谷樣的高。其中,T001為整蝦樣品,T006為蝦頭樣品,其210Po活度濃度偏大。
氣溶膠中有機物含量相對生物樣少得多,因此所需硝酸的用量相應較少,但氣溶膠濾膜很難消解,需要長時間在酸環境下恒溫加熱,所需時間為4~8 d,其209Po的回收率為48%~78%,比生物樣的回收率普遍高10%(見表2)。
實驗中加入的示蹤劑209Po標準溶液,在處理過程全程參與反應,但因加入的209Po標準溶液為液態,與樣品中210Po的存在狀態即吸附在顆粒物上呈固態有所不同,不能完全表征210Po的硝化解析即全程回收率。實驗在敞開式環境中進行,并且在加熱條件,釙易揮發損失。從稻谷樣、蝦樣、氣溶膠的回收率來看,沒有一定的規律性,實驗的影響因素比較復雜,需要更多后續的實驗進一步驗證。
4 討論
自沉積過程中,鍍片材質、溶液酸度、沉積溫度和時間都對自沉積效果有影響。210Pb是否會隨210Po共沉積,有研究表明,210Pb幾乎不沉積,而210Bi會一起沉積下來[5],銅片對210Bi的沉積效果是銀片的2~3倍[6],因此選擇銀片作為自沉積210Po的鍍片。前人研究發現,溶液酸度對210Po沉積影響不大,在0.5 mol/L鹽酸濃度時,出現小的峰值,因此以此濃度作為沉積溶液酸度[7]。早年關于釙的自沉積研究,在室溫條件下進行實驗,溶液中210Po的殘留率隨時間的增長而減小,2 h即可沉積一半以上[3]。而沉積溫度越高,沉積速率越快[7]。綜合考慮酸度、效率和環保,水浴溫度在90 ℃,保持2 h沉積即可完成實驗。
5 總結
目前,現行的關于210Po分析的國家標準及研究報道比較少,國內應用的分析技術都沒有取得特別大的創新。無論國內還是國外的技術,大部分的研究仍停留在實驗室階段。在處理環境樣品時,情況比較復雜,處理過程比較繁瑣。新環境中的210Po的分析方法緊缺,更簡便、快速、可行、可靠、實際的210Po分析技術需要相關人員不斷探索開發。
參 考 文 獻
[1]王莉莉,張曄,陸月萍,等.水中210Po分析[J].輻射防護通訊,2013,33(1):8-11.
[2]王玉學,郭冬發,王哲,等.210Po,210Bi和210Pb測試技術研究進展與現狀[J].中國無機分析化學,2013,3(1):11-16.
[3]柳蘊剛,徐長林,孫樹正.釙的自沉積研究[J].原子能科學技術,1983(2).
[4]Case G N,McDowell W J.An improved sensitive assay for polonium-210 by use of a background -rejecting extractive liquid scintillation method[J].Talanta,1982,29(10):845-848.
[5]祝小惠,於國兵,聞德運,等.微波消解法快速測定氣溶膠中210Po[J].核電子學與探測技術,2016,36(2):201-204.
[6]T M BEASLEY,C L OSTERBERG.Spontaneous De-
position of Lead on Silver and Nickel from Inorganic and Organic Digests[J].Analytical Chemistry,1969,
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[7]覃連敬,李美麗,覃浩.環境水中210Pb、210Po快速聯測方法及應用[J].環境化學,2016,35(5):948-955.
[責任編輯:鐘聲賢]