GC-MS測定土壤中有機氯方法標準的方法驗證案例

摘要：本文以測定土壤中有機氯方法驗證為案例，闡述了按照CMA的要求實驗室如何通過“人、機、料、環、法和測”的要素的證實過程來說明實驗室怎樣來開展一個新方法的驗證工作。

關鍵詞：土壤有機氯;方法驗證;案例

中圖分類號：X833 文獻標識碼：A 文章編號：2095-672X（2019）07-0-02

Abstract： Based on the determination of organochlorine in soil as a case， this paper describes how the laboratory can carry out the verification of a new method by means of the validation of the elements of the “man， machine， material， ring， and test” in accordance with the requirements of CMA.

Keywords： Soil organochlorine;Method validation;Case

近年來所開展的《全國土壤污染狀況詳查》專項工作，有調查土壤中有機氯農藥（OCPs）中的六六六（HCHs）和滴滴體（DDTs） 兩類物質。按照生態環境檢驗檢測機構的相關要求，任何一個參與的第三方實驗室在取得該參數資質以前都應該按照：4.4.14 方法的選擇、驗證和確認[1]和第17條：方法驗證或方法確認[2]應該進行標準方法的驗證工作。

本文結合自身實驗室和參與該項工作的實際情況，按照“人、機、料、環、法和測”的要素，以《土壤和沉積物 有機氯農藥的測定 氣相色譜-質譜法 HJ 835-2017》（HJ 835-2017）為例，談談在本實驗室如何開展標準方法的驗證工作的。

1 人、機、料、法、環

1.1 從事該崗位的檢驗檢測人員是否針對該崗位進行了能力確認

這一步是整個標準方法驗證的第一個環節，很重要。需要承擔生態環境監測工作前應經過必要的培訓和能力確認，能力確認方式應包括基礎理論、基本技能、樣品分析的培訓與考核等。對三名人員進行了對GC-MS的儀器基本原理、定性、定量和質量控制等的理論發放了試卷進行考試、發放了土壤有機氯質控樣品、對MASSHUNTER軟件操作等進行了現場使用和操作考核。依據這些考核，接助于外部熟練工程師的和本單位的技術負責人對這三名人員進行了能力確認。

1.2 對儀器及輔助設備的驗證

對儀器設備的計量溯源和針對標準對儀器的具體參數指標等進行對比，以確認其是否滿足檢驗檢測的要求[3]。見下表1：

耗材 硅酸鎂凈化小柱 硅酸鎂，1000mg/6-10mL 硅酸鎂凈化小柱 1g/6mL 是針對標準所需求的試劑、耗材與本實驗室的實際情況進行確認。見表2。

1.4 法這個環節是標準方法驗證的中心環節。需要對方法性能指標（如：校準曲線、檢出限、測定下限、準確度、精密度）等要素進行一一確認。

1.4.1 方法檢出限、測定下限具體可以參考《環境監測 分析方法標準修訂技術到則 HJ168-2010》《合格評定 化學分析方法確認和驗證指南 GB/T27417-2017》來測定。本實驗采用：采用SIM描方式、內標法定量（平均相對相應因子）測定;取樣量為 20.0 g，濃縮后定容體積為 1.0 ml 。

1.4.3 準確度分別稱取6個編號為218041310的有機氯質控土約1g，按樣品分析步驟進行測定。取實際土壤樣品3個，加入0.2μg標液，按照樣品分析步驟測得加標樣品的結果。結果見表5。

1.4.4 環實驗室宜保證檢測過程中產生的有毒有害氣體和危險廢物得到有效處置，控制環境風險和檢測人員健康風險。有機檢測人員宜佩戴防護面具、護目鏡、手套等。實驗室宜對有機檢測區域進行有效和持續的監控，正確識別并有效隔離不相容活動區域[4]，避免交叉污染等。

1.4.5 測本實驗室分別稱取6份冷凍干燥后的旱地土20g，按樣品分析方法進行測定。過程尤其要注意：調諧報告中502峰所占基峰的百分比、用DFTPP進行質譜性能檢查以及進樣口惰性檢查[5]等。結合本實驗室分析實際情況編制方法作業指導書并完善所缺的原始記錄。

2 驗證結論

2.1 儀器設備、試劑耗材情況：儀器耗材均滿足方法標準要求。

2.2 質控指標證實結果

（1）標準曲線：標線目標化合物相對響應因子的相對標準偏差5.9%～12%;

（2）檢出限：本驗證采用選擇離子掃描的方式，稱樣量為10g時，測得的檢出限為0.004～0.007mg/kg，滿足方法標準的要求;

（3）精密度：本驗證測得的精密度為6.6%～12%之間，低于標準方法中35%的要求;

（4）準確度：目標化合物均在證書允許的范圍內，基體加標回收率為46.3%～101%之間，滿足方法標準的要求;

（5）空白測試：本驗證測定的空白樣品均低于方法檢出限，滿足方法標準要求;

（6）試劑空白：試劑空白TIC譜圖中未見干擾物。

2.3 實際樣品分析測試情況

實際樣品中目標化合物均未檢出。

參考文獻

[1]RB/T 214-2017，國家認監委.檢驗檢測機構資質認定能力評價 檢驗檢測機構通用要求[S].

[2]生態環境部等.生態環境監測機構評審補充要求[Z].2018-12-11.

[3]國家認證認可監督管理委員會認可技術研究所檢驗檢測機構/實驗室設備管理員培訓講義[Z].2018-12-1.

[4]中國合格評定國家認可委員會.環境領域有機檢測實驗室認可技術指南[Z].2018-12-19.

[5]生態環境部《土壤環境監測分析方法》編委會.土壤環境監測分析方法[M].北京：中國環境出版集團，2019.

[6]HJ 835-2017，土壤和沉積物有機氯農藥的測定氣相色譜-質譜法[S].

[7]HJ168-2010，環境監測分析方法標準修訂技術導則[S].

收稿日期：2019-05-20

作者簡介：唐興偉，環境監測高級工程師，國家級計量CMA評審員，一直從事環境監測和質量管理工作。