液相質(zhì)譜測定中離子加合應(yīng)用的一些研究

離子加合現(xiàn)象在液相質(zhì)譜測定物質(zhì)的研究中比較常見，在《液相質(zhì)譜中離子加合現(xiàn)象與原位化學(xué)反應(yīng)測定研究進(jìn)展》一文中，我們對(duì)其進(jìn)行了一些討論。基于該文的探討，我們結(jié)合一些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，對(duì)其進(jìn)行更進(jìn)一步的探討。

圖1 惡唑菌酮離子加合示意圖

惡唑菌酮的液相串聯(lián)質(zhì)譜測定

惡唑菌酮具有非常靠近的三個(gè)氮原子與氧原子，可以與銨根離子形成多個(gè)氫鍵。本文利用銨根離子加合，測定惡唑菌酮。示意圖如下圖1。

液相串聯(lián)質(zhì)譜儀的測定條件(waters LCMSMS)：液相色譜條件。Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱（50 mm x 2.1 mm, 1.7μm）色譜柱；柱溫40oC；進(jìn)樣量1μL；流速為0.3mL/min；流動(dòng)相A為水溶液，B為甲醇。梯度洗脫程序?yàn)椋?.00～1.00 min,85 %～85 %A；1.00～2.00min,85%～15%A；2.00～3.00 min,15 %～15 %A；3.00～4.00min,15 %～85%A；4.00～5.00 min,85 %～85 %A。質(zhì)譜條件：電噴霧離子源；正離子掃描；毛細(xì)管電壓0.5kV；離子源溫度150oC；去溶劑氣500oC；去溶劑氣流量（氮?dú)猓?00 L/h；氣簾氣流量50 L/h；多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式檢測；惡唑菌酮的特征離子質(zhì)譜參數(shù)為392/238，392/93。

脫羧肌肽鹽酸鹽的液相質(zhì)譜測定

脫羧肌肽鹽酸鹽是一種化妝品原料。本方法采用負(fù)模式直接測定脫羧肌肽鹽酸鹽。

液相色譜條件。C18柱色譜柱；柱溫35oC；進(jìn)樣量5μL；流速為0.2mL/min；流動(dòng)相A為水溶液，B為乙腈，比例為40:60，等度洗脫。

質(zhì)譜條件(賽默飛 LCMSMS)。電噴霧離子源；負(fù)離子掃描；毛細(xì)管電壓2.5kV；離子源溫度300oC；去溶劑氣350oC；去溶劑氣流量（氮?dú)猓夂煔饬髁扛鶕?jù)儀器設(shè)定為35、5；多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式檢測；脫羧肌肽鹽酸鹽的特征離子質(zhì)譜參數(shù)為217/181，217/110。色譜圖如圖3所示。

圖3 脫羧肌肽鹽酸鹽的特征性離子MRM圖

脫羧肌肽鹽酸鹽可以采用正離子模式測定，母離子為m/z=183，也可以采取負(fù)模式測定，母離子為m/z=181。本實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，采用氯離子加合，能夠更好的測定脫羧肌肽鹽酸鹽。從碎片的181推斷，氯離子與咪唑環(huán)上的N原子以氫鍵的方式鏈接，當(dāng)受到碰撞時(shí)，脫掉一份子氯化氫，形成咪唑負(fù)離子。示意圖如下圖4。脫羧肌肽鹽酸鹽測定為我們?cè)O(shè)計(jì)加合離子提供了新的思路，通過測定某些特定物質(zhì)的鹽類，可以獲得更多的離子加合信息。

圖4 脫羧肌肽鹽酸鹽離子加合示意圖