原料多元化對(duì)乙烯裝置的影響及應(yīng)對(duì)措施

趙治峪，許巖峰，呂云江

（中國(guó)石化揚(yáng)子石油化工有限公司烯烴廠，江蘇南京 210048）

揚(yáng)子乙烯裝置自1987年開車以來，原設(shè)計(jì)裂解料僅有常壓柴油（AGO）、減壓柴油（HGO/HVGO）、直餾石腦油（NAP）3種原料，為充分發(fā)揮揚(yáng)子煉化一體化優(yōu)勢(shì)，按照“宜油則油、宜芳則芳、宜烯則烯”的原則，經(jīng)過多年的不斷探索和實(shí)踐，乙烯裂解原料不斷輕質(zhì)化、優(yōu)質(zhì)化、多元化，目前有來自煉油、芳烴、外購（丙烷、液化氣）等多達(dá)14種裂解料，這不僅對(duì)裂解爐有一定的影響，對(duì)裝置的后系統(tǒng)也有一定的影響。

1 原料多元化對(duì)裝置運(yùn)行績(jī)效指標(biāo)影響

近幾年來，隨著分子管理不斷的深入，優(yōu)質(zhì)、輕質(zhì)的裂解原料比例增加提升了乙烯裝置績(jī)效，特別是LPG（液化氣）、吸附石腦油、高壓加氫尾油等優(yōu)質(zhì)裂解料比例的提高，使得揚(yáng)子乙烯裝置的乙烯收率、高附產(chǎn)品收率等指標(biāo)得到明顯提升，而乙烯能耗、高附產(chǎn)品能耗等指標(biāo)明顯降低，具體如圖1所示。

2 原料多元化對(duì)后系統(tǒng)影響及應(yīng)對(duì)措施

隨著輕質(zhì)料、優(yōu)質(zhì)料為主的多元化的原料投入，急冷、壓縮、分離等后系統(tǒng)匹配性的矛盾凸顯，以下就其中比例較高的優(yōu)質(zhì)裂解料部分如液化氣、吸附石腦油和高壓加氫尾油等投用后對(duì)后系統(tǒng)的影響進(jìn)行分析。

2.1 裂解液化氣對(duì)裝置后系統(tǒng)影響及應(yīng)對(duì)措施

SPRYO軟件模擬及實(shí)踐表明，裂解LPG乙丙收率明顯比裂解直餾石腦油高[2]。近幾年來，揚(yáng)子乙烯裝置裂解LPG的比例在不斷增加，最大時(shí)已達(dá)20%左右；通過裂解液化氣替代部分直餾石腦油，提升了裝置主要產(chǎn)品收率，詳見表1。

通過表1可以看出，相比裂解石腦油，裂解LPG乙烯、丙烯產(chǎn)品收率較高，C4以上組分收率下降較大，同時(shí)裂解產(chǎn)物中的循環(huán)丙烷比例增加較多。

隨著裂解丙烷和液化氣比例的增加，原料產(chǎn)物與裝置后系統(tǒng)匹配問題開始逐步顯現(xiàn)，主要表現(xiàn)在急冷水系統(tǒng)、壓縮系統(tǒng)和丙烯精餾系統(tǒng)的不匹配。

圖1 揚(yáng)子乙烯裝置近幾年績(jī)效指標(biāo)情況

表1 不同原料裂解產(chǎn)物收率對(duì)比

2.1.1 LPG質(zhì)量對(duì)急冷單元影響及應(yīng)對(duì)措施

液化氣通過1號(hào)乙烯裝置急冷水加熱的液化氣蒸發(fā)器氣化、低壓蒸汽過熱后進(jìn)入1號(hào)乙烯裂解爐裂解，LPG蒸發(fā)器的運(yùn)行狀況直接影響到LPG裂解爐的穩(wěn)定運(yùn)行。液化氣蒸發(fā)壓力主要受到急冷水流量、溫度和蒸發(fā)器換熱效率影響，具體流程見圖2。

目前急冷水溫度控制在88℃左右，流量控制在250 t/h左右，急冷水溫度較高，使得急冷水含油量高、乳化風(fēng)險(xiǎn)較大。經(jīng)對(duì)LPG蒸發(fā)器切出清理和對(duì)垢樣分析表明，LPG中夾帶有微量的水和較多的不飽和烴。不飽和烴逐步聚合導(dǎo)致?lián)Q熱器列管堵塞，造成換熱不良，進(jìn)而影響LPG爐的進(jìn)料壓力和投料量。對(duì)LPG品質(zhì)不佳導(dǎo)致的結(jié)垢問題，采取的應(yīng)對(duì)措施有：①增設(shè)脫水罐，定期脫水；②提高互供料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，減少不飽和烴含量；③通過換熱器底部排污管線定期排放污油至污油罐，提高換熱器的清潔度。

圖2 LPG蒸發(fā)系統(tǒng)流程

另外，由表1可以看出，裂解LPG與裂解石腦油相比，裂解汽油產(chǎn)量同比減少13.7百分點(diǎn)，裂解中油和乙烯焦油也減少4.9百分點(diǎn)。對(duì)于揚(yáng)子LPG只在1#乙烯裝置裂解的實(shí)際情況，在正常LPG投入量在40 t/h的情況下，裂解汽油將減少5.28 t/h，柴油和燃料油減少1.96 t/h。這種情況往往導(dǎo)致急冷水塔釜汽油液位不正常，現(xiàn)場(chǎng)不得不引入裂解汽油和裂解中油維持急冷單元油系統(tǒng)的平衡。

2.1.2 對(duì)壓縮單元影響及措施

根據(jù)SPYRO軟件模擬可知，每噸液化氣裂解氣量比每噸石腦油裂解氣量多180 m3/h左右，若以正常液化氣投入量40 t/h計(jì)，同等投入量情況下，裂解氣量約增加7 200 m3/h，在目前裂解氣壓縮機(jī)能力已充分利用的前提下，若確保投入量不變，裂解氣壓縮機(jī)一段吸入壓力將不得不逐步提高，若確保乙烯產(chǎn)量不變，則必須減少投入量。目前隨著裂解LPG的比例增加，雖投入量逐年下降，但裂解氣壓縮機(jī)一段吸入壓力也高達(dá)80 kPa以上，不僅影響裂解爐的操作，也影響裝置乙烯收率的提升。根據(jù)SPRYO軟件的模擬結(jié)果，裂解爐出口壓力每增加10 kPa，乙烯丙烯收率會(huì)減少0.24%，高附加值產(chǎn)品收率降低0.14%。

針對(duì)一段吸入壓力高的問題，采取的措施有：①控制裝置投入量和裂解氣量；②優(yōu)化LPG的裂解比例，使裂解組成控制在合理范圍內(nèi)；③壓縮機(jī)系統(tǒng)增加阻垢劑減緩壓縮機(jī)效率下降；④優(yōu)化壓縮機(jī)透平蒸汽參數(shù)、復(fù)水器在線除垢、增設(shè)噴射泵等措施，提高壓縮機(jī)透平出力；⑤擇機(jī)進(jìn)行透平和壓縮機(jī)改造。

2.1.3 對(duì)分離單元影響及措施

根據(jù)表1裂解產(chǎn)物收率，丙烷循環(huán)量比直餾石腦油增加較多，在丙烯精餾塔系統(tǒng)未改造、液化氣替代直餾石腦油投入40 t/h的情況下，會(huì)導(dǎo)致1號(hào)乙烯裝置丙烯精餾塔（DA406）進(jìn)料量及進(jìn)料組成嚴(yán)重偏離設(shè)計(jì)值，詳表2。

針對(duì)丙烯精餾塔進(jìn)料嚴(yán)重偏離設(shè)計(jì)值的問題，采取的應(yīng)對(duì)措施有：①控制液化氣裂解比例和品質(zhì)，盡可能使DA406塔進(jìn)料量和進(jìn)料濃度在操作范圍內(nèi)；②通過ASPEN模擬計(jì)算和實(shí)際操作優(yōu)化，摸索出DA406塔的合適進(jìn)料位置；③控制合適的負(fù)荷；④丙烯精餾塔系統(tǒng)改造。

表2 丙烯精餾塔進(jìn)料情況對(duì)比

2.2 裂解吸附石腦油對(duì)后系統(tǒng)影響及措施

2.2.1 吸附石腦油與直餾石腦油裂解產(chǎn)物對(duì)比

利用吸附分離的方法將直餾石腦油中的正構(gòu)烷烴抽出，作為蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的原料，而富含芳烴的抽余液，則作為重整原料。2013年，揚(yáng)子芳烴120萬噸/年石腦油吸附分離裝置開車，將吸附石腦油引入乙烯裝置作為裂解料，根據(jù)ASPEN軟件模擬計(jì)算可知，在同樣工況下，吸附石腦油的裂解產(chǎn)物中乙烯含量比直餾石腦油高，是不可多得的優(yōu)質(zhì)裂解料，具體裂解產(chǎn)物組成見表3。

表3 直餾石腦油與吸附石腦油裂解產(chǎn)物對(duì)比 %

由表3可知：

1）吸附石腦油的乙烯、丙烯收率明顯高于直餾石腦油，其裂解優(yōu)越性十分明顯。

2）直餾石腦油產(chǎn)氣率為72.2%左右，而吸附石腦油產(chǎn)氣率為81.5%。

2.2.2 吸附石腦油對(duì)后系統(tǒng)影響及措施

在投入量不變的情況下，每噸吸附石腦油的裂解氣量比直餾石腦油增加90 m3左右。在吸附石腦油替代直餾石腦油投入25 t/h的情況下，裂解氣量將增加2 250 m3/h左右。

由表3的數(shù)據(jù)可知，吸附石腦油裂解產(chǎn)物中碳二組分增加10百分點(diǎn)以上，而甲烷收率稍有下降，這樣的裂解產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不利于低壓脫甲烷塔（DA301）和乙烯氣制冷壓縮機(jī)的操作，在投入不變的條件下，低壓脫甲烷塔（DA301）的頂溫比正常高1～3℃，高壓甲烷中的乙烯損失增加0.5百分點(diǎn)左右。

針對(duì)裂解吸附石腦油產(chǎn)生的問題，采取的應(yīng)對(duì)措施有：①控制裝置投入量和裂解氣量；②根據(jù)SPYRO軟件模擬結(jié)果，結(jié)合裂解爐運(yùn)行周期，在維持汽烴比不變的情況下，適當(dāng)提高裂解爐COT溫度1～4℃；③結(jié)合SPRYO軟件模擬結(jié)果和實(shí)際情況，優(yōu)化原料結(jié)構(gòu)和品質(zhì)，調(diào)控石腦油和吸附石腦油的比例，使吸附石腦油的正構(gòu)烷烴比例控制在50%左右，使裂解組成控制在合理范圍內(nèi)；④優(yōu)化壓縮機(jī)、透平工藝參數(shù)，提升出力；⑤優(yōu)化低壓脫甲烷塔的操作，頂溫控制≤-129℃既可；⑥擇機(jī)進(jìn)行透平和壓縮機(jī)改造。

2.3 加氫尾油裂解對(duì)后系統(tǒng)影響及應(yīng)對(duì)措施

根據(jù)加氫裂化裝置特點(diǎn)和尾油組成可知，高壓加氫裂化尾油是一種優(yōu)質(zhì)的裂解原料，隨著揚(yáng)子芳烴加氫裂化裝置的開車，原設(shè)計(jì)的柴油逐步被尾油全部替代，但高壓加氫尾油存在硫含量低，一般在20 mg/kg以內(nèi)，當(dāng)尾油硫含量過低時(shí)，裂解產(chǎn)物中的CO含量將大幅增加，導(dǎo)致粗氫中CO含量也相應(yīng)增加，結(jié)果導(dǎo)致甲烷化反應(yīng)溫升過大。實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)和研究[3]表明，粗氫中CO濃度超過1.4%時(shí)，甲烷化反應(yīng)器溫升將會(huì)高達(dá)100℃，極易發(fā)生甲烷化反應(yīng)器飛溫聯(lián)鎖。粗氫中CO濃度與甲烷化溫升關(guān)系見圖3。

另外，當(dāng)CO濃度過高時(shí)，不僅存在甲烷化飛溫的風(fēng)險(xiǎn)，也存在甲烷化反應(yīng)不完全風(fēng)險(xiǎn)，同樣也會(huì)嚴(yán)重威脅C2、C3加氫反應(yīng)器安全，進(jìn)而影響乙烯、丙烯產(chǎn)品質(zhì)量。

圖3 粗氫中CO含量與甲烷化反應(yīng)器溫升關(guān)系

針對(duì)高壓加氫尾油中硫含量低，易造成甲烷化反應(yīng)器飛溫的風(fēng)險(xiǎn)，裝置采取的應(yīng)對(duì)措施有：①采用低溫甲烷化催化劑；②在甲烷化反應(yīng)器溫度升高較多時(shí)，適當(dāng)降低入口溫度和檢查堿洗循環(huán)情況等調(diào)控手段；③高壓加氫裂化尾油中注硫；④適當(dāng)混入部分硫含量較高的柴油；⑤控制尾油的裂解比例或暫時(shí)退料。

3 結(jié)論

原料多元化對(duì)揚(yáng)子乙烯裝置績(jī)效提升有明顯的幫助，但對(duì)后系統(tǒng)影響也不容忽視。在原料多元化運(yùn)用過程中，揚(yáng)子乙烯裝置采取了行之有效的應(yīng)對(duì)措施，不僅提升了裝置績(jī)效水平，也消除了對(duì)裝置后系統(tǒng)的不良影響。揚(yáng)子乙烯裝置針對(duì)近期優(yōu)質(zhì)化、多元化的原料采取的主要措施有：結(jié)合ASPEN和SPYRO軟件模擬，根據(jù)裝置實(shí)際情況，摸索合適的原料結(jié)構(gòu)和原料量；針對(duì)瓶頸，實(shí)施改造，適應(yīng)原料多元化的要求；工藝運(yùn)行參數(shù)實(shí)時(shí)調(diào)優(yōu)，提升應(yīng)對(duì)原料多元化能力。