菜籽油中鄰苯二甲酸酯來源分析

王蘭蘭　王奧　唐德紅

【摘要】鄰苯二甲酸酯類是人類全球性，持久性人工合成有毒有機污染物，屬于環境類激素，是一組普遍使用的人工合成的同系有機化合物，主要用作增塑劑和軟化劑。目前，我國檢測食品中鄰苯二甲酸酯類的國家標準主要有GB 5009.271—2016《食品安全國家標準食品中鄰苯二甲酸酯的測定》，食品接觸材料及制品中鄰苯二甲酸酯的測定方法主要是GB 31604.30—2016《食品安全國家標準食品接觸材料及制品鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定》。

【關鍵詞】菜籽油 鄰苯二甲酸酯 來源

菜籽油是我國主要的食用植物油之一，有文獻報道，在對市售菜籽油中16種鄰苯二甲酸酯的含量進行測定，PAEs的檢出率高達93.9%，且殘留量較高，其中尤以DBP和DEHP的檢出率最高。為了分析和探討菜籽油中鄰苯二甲酸酯的污染來源、特點及污染規律，并能為生產企業提出指導其生產加工過程和降低菜籽油中鄰苯二甲酸酯污染風險的措施，我們將生產企業的原材料以及在生產環節中與菜籽油有接觸的所有塑料類制品作為抽樣檢測對象。

1材料與方法

1.1實驗材料

油菜籽：產自貴州遵義當地，4個批次。生產工藝中與菜籽油接觸的相關材料：編織袋、PE油桶、PET瓶、鋁塑復合封口墊、連體蓋（PET瓶配套用）、蓋子（PE油桶配套用），輸油用PVC管道。16種鄰苯二甲酸酯類標準品。乙腈、正己烷、二氯甲烷、丙酮：色譜純；固相萃取柱：Cleanert PAE：500mg/500mg/6ml。

Tracel300—TSQ8000EVO氣相色譜—質譜聯用儀，美國賽默飛世爾科技公司；分析天平：感量0.1mg，梅特勒—托利多儀器（上海）有限公司；超聲水浴鍋；離心機；渦旋儀；氮吹儀。

1.2試驗方法

油菜籽及菜籽油中鄰苯二甲酸酯檢測：按照標準GB 5009.271—2016《食品安全國家標準食品中鄰苯二甲酸酯的測定》第二法外標法進行檢測（方法定量限DINP為：9.0mg/kg，DBP為：0.3 mg/kg，其他化合物為0.5mg/kg）。食品接觸材料及制品中鄰苯二甲酸酯檢測：按照標準GB 31604.30—2016《食品安全國家標準食品接觸材料及制品鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定》（方法定量限DINP為：50.0mg/kg，其他化合物為5.00mg/kg）。

輸油用PVC管道中模擬油遷移試驗：將經過檢測的空白試驗用油灌入新購PVC管道中，將裝有油的管道分別放置于25℃和40℃的環境中靜止存放48h，再將管道中菜籽油進行混合，取樣進行鄰苯二甲酸酯檢測。

2結果與討論

2.1油菜籽鄰苯二甲酸酯污染情況

實驗發現，所供檢測的4個油菜籽樣品均檢出鄰苯二甲酸二丁酯（DBP），含量均<0.1 mg/kg，均低于檢測方法標準的方法定量限，未檢測出其他鄰苯二甲酸酯組分。其檢出組分含量遠低于“衛辦監督函[2011]551號”中鄰苯二甲酸酯物質允許最大殘留量。結果表明，油菜籽中在種植或者貯藏的過程中受到了鄰苯二甲酸酯污染，但其中還有鄰苯二甲酸酯含量很低，不是菜籽油中鄰苯二甲酸酯污染的主要來源。

2.2與菜籽油接觸的相關材料中鄰苯二甲酸酯含量情況分析

對編織袋、PE油桶、PET瓶、鋁塑復合封口墊、連體蓋（PET瓶用）、蓋子（PE油桶配套用）、PVC管道以及已使用半年的PVC管道取樣檢測鄰苯二甲酸酯含量，結果見表1。

由表1可知，PE油桶、PET瓶、鋁塑復合封口墊、連體蓋（PET瓶用）、蓋子（PE油桶配套用）其檢測結果均低于檢測方法標準的方法定量限。2個編織袋樣品均檢出了DEHP，含量分別為：20.8mg/kg和95.7mg/kg，2個新PVC管道同時檢出了很高含量的DBP，分別為：25755mg/kg和24403mg/kg，DEHP也有檢出，其含量明顯低于DBP，分別為：21.8mg/kg和134.7mg/kg，而使用過半年的PVC管道中也檢出了高含量的DBP，其結果為：12013mg/kg，但未檢出DEHP。結果表明，在使用的包裝物PE油瓶，PET瓶以及其所使用的蓋子及鋁塑復合封口墊不是造成菜籽油中塑化劑超標的原因；編織袋樣品檢出了DEHP，但其含量較低且編織袋一般用于盛裝油菜籽，與菜籽樣品的接觸面比較少，但在加工過程中有可能有編織袋的脫落物帶入油菜籽中，所以在加工過程中編織袋也是造成菜籽油受污染的途徑之一。

2.3PVC管道中模擬油遷移試驗

為了解生產過程中塑化劑遷移能力，特將市售不含鄰苯二甲酸酯的菜籽油置于全新PVC塑料管道（市售，鄰苯二甲酸酯含量見表1），在25℃和40℃環境下靜置48小時，對比靜置前后菜籽油中塑化劑含量的變化。

由表2可知，DBP和DEHP極易從PVC塑料管道樣品中遷移至菜籽油。經過48小時放置，菜籽油樣品中的DBP含量顯著升高，達到853.0 mg/kg～863.3mg/kg，是衛生部規定限值的2843倍以上。DEHP含量也明顯升高，達到36.4 mg/kg～43.4 mg/kg，是衛生部規定限值的72倍以上。在25℃和40℃下，塑化劑的遷移量差異不明顯。

3結論

從生產菜籽油的原料油菜籽以及加工過程中接觸到的塑料制品等作為研究對象，分析了可能造成菜籽油中塑化劑超標的幾方面因素。研究得出以下結論：油菜籽本身鄰苯二甲酸酯含量很低，不是菜籽油中鄰苯二甲酸酯污染的主要來源；在生產過程接觸到的塑料制品中PVC管道和編織袋是菜籽油中鄰苯二甲酸酯的重要污染源。所以建議企業在生產過程時盡量減少產品接觸塑料制品類用品，特別是PVC材質類的用品更是杜絕在生產中使用或接觸。在購買相關包裝材料和用品是，選擇的材質必須是食品用的，并且針對含油食品也適用。