氣相色譜質譜檢測食品中有機磷農藥殘留分析

譚珊，蔡小欽，李紅麗，吳曉琴

（重慶市食品藥品檢驗檢測研究院，重慶 401120）

有機磷農藥是一種廣譜、高效的殺蟲和除草劑，經常被用于果蔬等農作物的害蟲防治中，其殘留的有機磷帶給人類健康巨大危害。根據資料文獻報道，有機磷類等農藥毒劑是導致果蔬中農藥殘留超標的重要因素，然后引起接觸者急性神經毒性和神經發育損傷等問題，因此食品中的有機磷檢測已經成為社會關注的重點問題。現階段，氣相色譜-質譜法（GC-MS）日漸成熟，分離性能高[1]，能夠實現質譜準確化鑒定的效果，在當前檢測農藥殘留檢測中發揮出重要的作用。本文主要分析氣相色譜質譜檢測食品中有機磷農藥殘留，樣品簡單處理，無需凈化，大大簡化了分析步驟，縮短時間。

1 實驗

1.1 試劑儀器

乙腈、正己烷、乙酸均為色譜純，氯化鈉為分析純。

農殘標準品溶液：甲胺磷（GSB05-2289-2008）、敵敵畏（GSBG23023-92）、殺螟松（GSB05-2287-2008）、氧化樂果（GSB05-2286-2008）、甲基對硫磷（GSB05-2285-2008）、馬拉硫磷（GSB05-2293-2008）、三唑磷（GSB05-2291-2008），濃度均為100μg/mL。

實驗儀器選用氣相色譜質譜儀，DB-1701色譜柱，安捷倫有限公司生產；高度冷凍離心機，北京時代北利離心機有限公司生產。

1.2 樣品處理

均勻取出10 g左右加工好的食物樣品，放置在50 mL離心管內。通過移液器向管內加水至12 mL，同時含有0.1%濃度的乙酸混合乙腈10 mL。蓋口，均勻混合60 s。在案板上墊上牛皮紙，將食品在上面上切碎，選擇有代表性的農蔬食品組織搗碎儀中實施搗碎。將加工好的導管樣品倒入燒杯中，使用保鮮膜封口。使用高腳燒杯精確稱取25.0 g乙腈相溶液，添加50 mL乙腈，并且借助食品組織搗碎儀以5000r/min的轉速勻漿2 min，玻璃漏斗上鋪設一張濾紙。過濾樣品到量筒中，大約收集25 mL濾液。封閉均勻搖晃塞子，正常溫度下擱置15 min左右，靜待分離出乙腈和水。同時做加標回收率試驗。燒杯中剩余的樣品放入冰箱內保存。

1.3 繪制標準工作曲線

在試驗完成后，使用丙酮溶液稀釋11種農藥標準溶液，在單一標準相同色譜條件下保證各自的標準時間，通過外標法來定量溶液，準備充分吸收適量的規范化溶液，測定通過丙酮配制的標準工作溶液[2]，同時在氣相色譜質譜法條件下，檢測出食品中的有機磷農藥殘留濃度。

2 結果與分析

采用氣相色譜-質譜檢測方法來分析食品中的有機磷農藥，一是乙腈的用量對提取率有一定的影響，主要集中在樣品制備前的乙腈提取量。通過加標的方式，考察不同乙腈用量對有機磷農藥的影響。其結果是隨著乙腈用量的增多，甲胺磷、敵敵畏、氧化樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、三唑磷的提取量都會逐漸增大。二是靜置時間對提取量的影響。氯化鈉溶液的提取需要常溫靜置一段時間，這是有機磷提取量高低的重要因素，分別從5 min、10 min、15 min和20 min四個時間段比較，在15min時達到最高提取率。三是樣品濃縮方式影響測定結果。其中加標方式下選擇水浴下蒸干、旋轉蒸發、氮吹濃縮等，能夠得到不同的結果。詳見表1。

表1 11種農藥的保留時間、特征離子和豐度比分析

3 結論

本文使用氣相色譜質譜檢測方法來檢測食品中的有機磷含量，其中選擇了甲胺磷、敵敵畏、氧化樂果等七種有機磷農藥。一般提取需要通過多個容器間的轉換，時間歷經過程長，實驗步驟較為復雜，損失率較高。但是本次實驗采用的是乙腈提取方法，在符合食品中有機磷農藥殘留檢測標準的基礎上，并且簡化了樣品的提取流程，提高了有機磷農藥的回收率。實驗中改變了以往的真空旋轉蒸發和水浴蒸發等方法，而是采用了氮吹的方式，直接對樣品進行濃縮，簡化樣品實驗前的處理步驟，提高了檢測結果的精確度，節約了實驗檢測的成本。本次實驗選用50 mL乙腈作為提取液，通過氣相色譜質譜檢測方法來檢出了食品中的有機磷農藥濃度[3]，保證了短時間內食品檢測的有機磷濃度，回收率較高。這種方法容易操作，需要的實驗條件較為簡便，而且精確度和靈敏度高，是一種可行的檢測方法，當前已經在食品有機磷農藥檢測中得到廣泛應用，為保證食品安全做出重要貢獻，通過檢測有機磷農藥殘留，有助于避免農藥殘留超標的食品流向市場，保證食品市場的安全性。