有機化學復習難點突破策略

作者簡介：潘紅，中學化學教師，2006年畢業于陜西師范大學化學與材料科學學院化學教育專業，現為佛山市順德區教育發展中心教育教學研究室化學教研員。

王彥迪，中學化學教師。2004年畢業于東北師范大學化學教育專業，現為佛山市順德區李兆基中學化學教師。

高三復習時間緊、任務重，同學們不僅要“重溫”并“串聯”知識考點形成網絡，自主構建“知識地圖”，還需面對新情境、新問題做到“舉一反三”“遷移運用”，從而提高解題能力，從容應對高考。

高考真題是最直接、最有用的復習資料，重視對歷年高考真題的橫向比較和縱向研究，可以幫助同學們準確把握高考動向，精準識別高考重點，針對試題難點和認知障礙進行有效突破。

對于高考有機化學基礎的復習，我們需要把握重點、突破難點，切實提高復習備考的效率。下面就以近兩年高考全國卷有機選考大題為例，重點介紹有機化學復習的重難點內容——有機合成推斷的突破策略。

一、對題給新信息進行靜態剖析

近年來高考有機選考大題一般采取“合成路線（框圖）+新信息十設問”的試題結構，具有一定的穩定性和連續性。由于高考試題命制具有“創新性”要求，使得題目中的新信息“層出不窮”，對同學們快速解題造成一定心理上的干擾。

答案：略。

點撥：近年來高考有機選考大題中常見的新信息有：羥醛縮合反應、烯十炔一環烯、醛酮與NaCN的加成反應、鹵代烴+NaCN的碳鏈增長反應、-CN在酸性條件下水解成 COOH的反應、酯交換反應、偶聯反應、-NO。還原成-NH2的反應等。這些新信息在選修5教科書中沒有涉及，相關官能團的轉化性質也沒有介紹，不需要我們死記硬背，只需要對反應過程中斷鍵和成鍵的位置做深度“解讀”。

二、對題給合成路線進行動態分析

近年來高考有機選考大題的合成路線（框圖）中的有機物信息呈現方式有名稱、分子式、結構簡式等，各有機物之間通過箭頭（一）及箭頭上方標注的反應條件連接，形成制備目標產物的一條完整的合成路線。試題設問點大多落在分子式、命名、結構簡式、官能團名稱、反應類型、同分異構體書寫、有機反應方程式書寫等上面，只要快速推斷出合成路線中每一個中間體的結構簡式，以上問題便能迎刃而解。下面以高考真題和改編題為例，在對題給合成路線進行多角度的動態分析的基礎上，探尋快速突破有機合成推斷的策略與方法。

1.從原料到目標產物順推。

例2 以葡萄糖為原料制得的山梨醇（A）和異山梨醇（B）都是重要的生物質轉化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物，以葡萄糖為原料合成E的過程如下：

回答下列問題：

（l）葡萄糖的分子式為 ___ 。

（2）A中含有的官能團的名稱為____ 。

（3）由B到C的反應類型為________ 。

（4）C的結構簡式為____ 。

（5）由D到E的反應方程式為______。

點撥：（l）本題的“題眼”是葡萄糖的結構簡式，由其分子式C6 Hl2 06（六碳糖）及“還原糖”（多羥基醛）的定義，便能順利寫出葡萄糖的結構簡式為CH2OH（CHOH）4CHO;由葡萄糖結構簡式出發，結合合成路線中箭頭（→）上的“反應條件”知，依次是“醛基與H2加成、多元醇分子內脫水成環（類似乙醇脫水成乙醚）、醇酸酯化、硝化（醇羥基 OH中的-H被-NO2取代）、酯的水解”，這些都是課本上出現的常規反應。

（2）本題還需特別注意一個實用推斷策略，即對比有機物轉化前后的分子式，結合結構簡式和反應條件，快速判斷出反應的類型。如對比B和C的分子式（C6 H10 04→C8Hl2 05）可知發生一元酯化反應，對比C和D的分子式（Cs Hl2 05→C8Hll NO7）可知發生-OH上的H被-NO2取代的硝化反應。

2.從目標產物到原料反推。

例3二乙酸一1，4一環己二醇酯可通過下列路線合成：

試確定上述合成路線中A、B、C、D的結構簡式以及各步驟的反應類型。

解析：根據目標產物倒推，即可推出合成路線：

反應類型分別為：（8）酯化反應;（7）水解反應;（6）加成反應;（5）加成反應;（4）消去反應;（3）加成反應;（2）消去反應;（l）取代反應。

答案：略。

點撥：從目標產物到原料反推，即涉及復雜有機物的合成路線時常用逆合成分析法。它是將目標產物倒退一步尋找上一步反應的中間體，依次倒推，直到找到最適宜的基礎原料和確定最終的合成路線。

3.瞻前顧后，左右擠兌。

例4化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：

回答下列問題：

（l）A的化學名稱是___。

（2）由C生成D和由E生成F的反應類型分別是_____、___。

（3）E的結構簡式為___。

（4）G為甲苯的同分異構體，由F生成H的化學方程式為___。

解析：從前到后順推，對比題給信息①及由A到 B的反應條件（CH2CHO，NaOH/H2O，△）可知，A（芳香族化合物）為C6 H5CHO（苯甲醛）;對比B（Cg H80）→C（ C9 H8 O2）→D（C9 H8 Br2 02）的分子式及轉化條件，可知B為C6 Hs CH=CHCHO，C 為C6 H5 CH=CHCO OH， D 為C6 H5 CHBrCHBrCOOH。

點撥：有機物的推斷過程中不僅可以采取從原料到目標產物順推的策略，亦可采取從目標產物到原料反推的策略，當然也可以綜合起來雙管齊下，靈活采取“瞻前顧后，左右擠兌”的策略。此策略的關鍵是找到“題眼”，即先確定一個結構明晰的有機物，如例4中的A和H。

值得注意的是，第（2）問的解答可以由C→D和E→F的反應條件快速突破，不難看出分別發生了加成反應和取代反應。

縱觀近兩年的高考有機選考題不難發現，合成路線中總有熟悉的簡單物質、熟悉的轉化條件和常見的反應類型，這些都體現了高考試題“源于課本”的特點，在復習備考中可以采取從典型代表物之間的轉化關系、轉化條件或反應類型的角度全方位多視角地夯實有機化學基礎知識，在此基礎上再面對高考題中“高于課本”的復雜新材料、新藥物等真實合成路線時，就能快速入題，從容解答。

（責任編輯 謝啟剛）