用水溫度對高水材料力學性能影響試驗研究

張 釗， 劉長武， 徐志鵬， 吳海寬， 郭兵兵

(1.水力學與山區河流開發保護國家重點實驗室， 成都 610065；2.四川大學水利水電學院， 成都 610065；3.河南工程學院安全工程學院， 鄭州 451191)

引 言

高水速凝固體材料(簡稱高水材料)是英國80年代初期研制成功的一種新型膠凝材料，與傳統的水泥混凝土相比，以水代替砂料，具有“點水成石”的功能。高水材料由甲料、乙料兩部分組成，其中甲料是硫鋁酸鹽水泥熟料(最主要和最基本的配料)、懸浮劑和超緩凝劑等的混合物；乙料是石膏和石灰(最基本的配料)、懸浮劑、速凝早強劑等的混合物。甲料、乙料按1∶1混合，甲料、乙料單獨加水攪拌后長時間不凝結、不堵管、可泵送，混合后又能速凝早強。由于具有固體用料少、凝固韌性好、抗滲性強、綠色環保等優越性，高水材料被廣泛用于煤礦巷旁充填、注漿加固和堵水等眾多工程領域[1-4]。

目前，國內外學者對高水材料進行了廣泛的研究，主要集中在高水材料的硬化機理、力學性能、摻雜改性等方面[5-9]，尤其是摻雜改性研究成果較多。而對高水材料性能的影響因素研究則相對較少，王秋分[10]研究了高水材料組成成分對其基本性能的影響；張印[11]研究了水灰比對高水材料力學性能的影響；李沛虹[12]研究發現，隨著溫度升高混合漿體初凝時間減少而黏度升高；劉丹丹[5]分別從試驗水溫和養護溫度兩個方面對高水速凝材料抗壓強度進行了研究，結果表明兩種溫度對高水材料的抗壓強度均有影響；司志明[13]和侯林濤[4]等研究發現水溫通過改變高水材料的初、終凝時間來改變強度，且對高水材料硬化體的最終強度沒有影響，但對其早期強度卻影響很大。

總結前人的研究成果發現，溫度對高水材料性能有不可忽視的影響，但是相關的研究并不充分，這不利于充分發揮高水材料的優越性能。隨著煤礦開采深度的增大，地溫越來越高，地下水的溫度也會隨之增加，這在高水材料的制備過程中會極大地影響其相關性能，因此，很有必要研究不同的用水溫度條件下高水材料的性能。對此，本文結合已有的研究成果，研究了不同用水溫度以及不同水灰比條件下高水材料的力學性能，以期為獲得高水材料較好的使用效果提供一定的依據。

1 試 驗

1.1 試樣制備

試驗中高水材料四種固定成分的比例為A∶A-A∶B∶B-B=1∶0.1∶1∶0.04，一種用水溫度的試件所需材料配比表如表1所示。

表1 材料配比表

制備試件時將稱量好的A料(硫鋁酸鹽水泥))與A-A料(緩凝劑等))混合(甲料)，加入已調好溫度的水攪拌；同時將B料(石灰和石膏的混合物)與B-B料(速凝劑等)混合(乙料)，加入同溫度的水并攪拌。最后將兩種漿液混合并快速攪拌均勻，再將混合漿液倒入標準試件模具(Ф50 mm × H100 mm，圖1)，脫模后將試件置于常溫(20±2) ℃水中進行養護(圖2)，養護7 d后進行相關力學試驗。

圖1 試件澆筑

圖2 試樣養護

1.2 試驗方案

試驗中設置不同的水灰比3∶1、5∶1和7∶1作為對照，用水溫度分別為25 ℃、30 ℃、35 ℃和40 ℃。甲漿液和乙漿液混合攪拌均勻后測定漿液的初凝時間，試驗時將攪拌好的漿液倒入250 mL 的燒杯中，每隔30 s 將燒杯傾斜45°，當漿液完全失去流動性時為初凝時間[14]。養護7 d后采用ETM力學試驗機對試樣進行單軸壓縮試驗。然后分析試樣的應力-應變曲線特征以及峰值強度和殘余強度變化規律；分析試樣破壞形式；分析溫度對高水材料力學性能影響機理。整個試驗過程保持環境溫度為恒常溫，同一批試件應盡快完成相應的試驗。

2 試驗結果與分析

2.1 初凝時間

高水材料的初凝時間是指甲、乙漿液混合均勻至完全失去流動性時所經歷的時間，在煤礦井下充填時，初凝時間太短容易造成漿液堵管不利于輸送，時間太長則達不到及時的充填效果。試驗結果如圖3所示。

圖3 不同水溫條件下高水材料初凝時間

從圖3可以看出，水的溫度能明顯影響高水材料的初凝時間。在相同的水灰比條件下，高水材料的初凝時間均隨著用水溫度的升高而減小，水溫每升高5℃不同的水灰比初凝時間減小率不同，3∶1、5∶1、7∶1平均分別減小40.8%、31.3%、24.8%，可見水灰比越小，水溫對高水材料漿液的初凝時間影響越大。而相同用水溫度下高水材料的初凝時間隨著水灰比的增大而增加。

2.2 應力-應變曲線

煤礦巷旁充填時，高水材料的峰值強度決定了其對頂板的支撐能力，而殘余強度則在一定程度上反映了高水材料的充填壽命。因此，本文研究了高水材料在不同的用水溫低和不同的水灰比條件下的抗壓強度，得到了一系列的應力-應變曲線，如圖4所示。曲線可大致劃分為四個階段：孔隙壓密階段、彈性變形階段、屈服階段和破壞階段。

圖4 高水材料在不同用水溫度條件下的應力-應變曲線

孔隙壓密階段：高水材料在凝結成型的過程中，其內部不可避免地產生一些微小的孔隙，因此，在加載初期，這些孔隙逐漸被壓實；同時，在外部載荷作用下，高水材料內部所產生的固體顆粒逐漸進行結構調整，使得縱向排列更加緊密。從曲線可以看出：在相同的水灰比條件下，隨著用水溫度的升高，孔隙壓密階段部分逐漸減小，這是由于較高的水溫使得材料內部的反應更加充分，減小了孔隙等的生成；水灰比越大，孔隙壓密階段越明顯。

彈性變形階段：該階段的曲線呈現應力顯著增加而應變增加較小的特征，而且曲線近似為一條直線，斜率幾乎不變且服從胡克定律。試驗過程中發現材料表面有水析出，并有微小裂紋生成，主要是因為材料內部的游離水在較大的荷載作用下被擠壓而出，此時游離水帶有一定的壓力，在荷載以及游離水壓的作用下，試件表面開始產生裂紋。從曲線可以看出：用水溫度越高，曲線彈性變形階段越明顯，而且斜率也越大。

屈服階段：曲線逐漸由直線變彎，斜率也逐漸減小，并呈下凹狀，應力出現峰值并維持一段時間。試驗發現該階段試件周圍有大量水生成，而且有較大的裂紋出現，主要是因為隨著荷載增加，彈性變形階段所產生的微小裂紋開始延伸、擴展并貫通，在形成大裂紋的同時也為游離水的流出提供了通道。

破壞階段：曲線從峰值開始逐漸下降，應力逐漸減小而變形急劇增加，最后應力逐漸穩定在某一數值不再變化。該階段內試樣發生顯著破壞，較大的裂紋轉變為明顯的裂縫，宏觀斷裂面出現，部分塊體從試樣脫落，整個試樣產生不可恢復的塑性變形。從曲線可以看出：用水溫度越高且水灰比越大，曲線的破壞階段越明顯，范圍也越大。

2.3 抗壓強度

抗壓強度是反映高水材料力學性能的重要指標，實際施工過程中常用其作為最優充填設計的重要參數[15]。充填前期主要是材料峰值強度的作用，而后期則主要依靠材料的殘余強度，因此對不同用水溫度的高水材料峰值強度和殘余強度進行了對比分析。

2.3.1 峰值強度

對不同水灰比的高水材料在不同的用水溫度下的峰值強度進行對比，如圖5所示。從圖5可知，在相同的水灰比條件下，隨著用水溫度的增加，峰值強度基本呈增大的趨勢，在水灰比為3∶1的條件下尤為明顯，因此以水灰比為3∶1為例進行分析。

圖5 峰值強度

水溫從25 ℃增加到30 ℃時，峰值強度從1.35 MPa增加到1.43 MPa，增加了5.9%；從30 ℃增加到35 ℃時，峰值強度從1.43 MPa增加到1.62 MPa，增加了13.3%；從35 ℃增加到40 ℃時，峰值強度從1.62 MPa增加到1.83 MPa，增加了13.0%。可以看出：在水溫從25 ℃到30 ℃時，峰值強度的增加量較小為5.9%，而從30 ℃增加到40 ℃時，平均每增加5 ℃，峰值強度增加約13%。其他水灰比條件下，用水溫度每升高5 ℃的峰值強度增長率見表2。因此，用水溫度的增加能夠明顯提高高水材料的峰值強度，提高其抗壓性能，這對于高水材料的充填支撐作用是極其重要的。

表2 峰值強度增長率

2.3.2 殘余強度

對不同水灰比的高水材料在不同的用水溫度下的殘余強度進行對比，如圖6所示。從圖6可知，在相同的水灰比條件下，隨著用水溫度的增加，殘余強度也基本呈增大的趨勢，同樣的，以水灰比為3∶1為例進行分析。

圖6 殘余強度

水溫從25 ℃增加到30 ℃時，殘余強度從0.32 MPa增加到0.36 MPa，增加了12.5%；從30 ℃增加到35 ℃時，殘余強度從0.36 MPa增加到0.46 MPa，增加了27.8%；從35 ℃增加到40 ℃時，殘余強度從0.46 MPa增加到0.56 MPa，增加了21.7%?？梢钥闯觯核疁孛刻岣? ℃，殘余強度平均分別增加12.5%、27.8%、21.7%。其他水灰比條件下，用水溫度每升高5 ℃的殘余強度增長率見表3。表明用水溫度的增加不僅提高高水材料的峰值強度，也提高了其殘余強度。

表3 殘余強度增長率

從表2和表3中可以發現，高水材料水灰比為3∶1時強度增長率穩定性較好，水灰比越大強度增長也變得較為離散。這是因為高水材料雖然是一種理想的均質膠凝材料，但是在試驗過程中不可避免存在一定的誤差，這就導致試驗結果出現誤差。尤其是水灰比較大時，不能保證高水材料依然具備較好的均質性。

2.4 破壞形式

試驗過程中，對每一組試樣的破壞形式進行了觀察，結果發現幾乎所有的試樣破壞形式均為劈裂破壞，表明用水溫度對高水材料的破壞形式幾乎沒有影響。

圖7 3∶1水灰比的試件破壞形式

以水灰比3∶1為例，圖7為不同用水溫度下試件的破壞形式，由圖可以看出試件的破壞形式均為劈裂破壞，并且最破碎的位置均靠近端部，一方面是由于試件在制備、脫模等過程中不能完全保證上下端部較好的光滑平整性；另一方面高水材料的硬度相對較低，而加載裝置的硬度很高，因此很容易在試件與加載裝置的接觸面處發生破壞。

3 機理分析

3.1 高水材料硬化機理

劉丹丹[5]等對高水材料的水化硬化原理進行了一定的研究分析，發現當高水材料的甲料和乙料均勻混合，且乙料中的B料(石膏和石灰)含量充足時，高水材料的反應式為式(1)和式(2)所示：

3CaO·3Al2O3·CaSO4+2(CaSO4·H2O)+

38H2O→3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O+

2(Al2O3·3H2O)

(1)

Al2O3·3H2O+3Ca(OH)2+3(CaSO4·2H2O)+

20H2O→3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O

(2)

從式(1)和式(2)可見，高水材料的甲料和乙料混合后反應的主要產物是鈣礬石晶體(CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O)，正是大量的鈣礬石晶體使得高水材料具有一定的強度，從而起到支撐作用。

3.2 用水溫度對高水材料性能影響機理

用水溫度主要是通過影響高水材料的化學反應速率和鈣礬石晶體的形狀大小從而影響其力學性能。

高水材料的水化反應過程為放熱反應[15]，但是對于任何一個化學反應來講，包括式(1)和式(2)，在一定的溫度范圍內，無論是放熱反應還是吸熱反應，隨著溫度升高，化學反應速率都會得到一定程度的提高。因此，在相同的水灰比條件下，隨著用水溫度的升高，材料內部的化學反應速度也加快，表現為材料的初凝時間減少，而且在相同的短時間內所產生的鈣礬石也越多，表現為材料的抗壓強度增大。對于不同的水灰比來說，水灰比越小，則相同的體積范圍內反應物越多，同一時間內生成的鈣礬石也越多，則初凝時間越少，強度越大。

結合文獻[16]，當反應溶液溫度較低時，鈣礬石晶體結晶比較粗大，形貌為粗棒狀；而反應溶液的溫度較高時，晶體生長較為細小，如圖8所示。因此，當高水材料甲料和乙料漿液的混合后，鈣礬石晶體迅速生長，晶體之間不斷連接形成晶核，晶核由小到大直到充滿整個模具。而隨著用水溫度的升高，高水材料混合漿液的溫度也升高，生成的鈣礬石晶體也越細小，細小的晶體之間連接就更加致密，這樣形成的晶核空隙、孔隙等就越少，從而使得材料的強度也隨之增大，其力學性能得以提高。

圖8 不同形狀大小的鈣礬石晶體[16]

4 結 論

(1)在相同的水灰比下，高水材料的初凝時間隨著用水溫度的增大而減少；水灰比不同時，高水材料的初凝時間隨著水灰比的增大而增大。

(2)用水溫度對高水材料的應力-應變曲線特征和強度均有一定的影響，水溫越高，材料的峰值強度和殘余強度越大，從25 ℃到30 ℃，強度增長率不高，從30 ℃到40 ℃，強度增長率較大。

(3)用水溫度對高水材料的破壞形式影響較小，均表現為劈裂破壞。

(4)用水溫度能大大影響高水材料的力學性能。因此，實際施工過程中應當根據現場情況選用合適的用水溫度，充分發揮高水材料的相關性能，以取得較好的使用效果。