氣相色譜法測(cè)定蔬菜中農(nóng)藥殘留儀器條件分析

趙映琴

托克遜縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，新疆吐魯番 838100

隨著農(nóng)業(yè)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)也逐漸提高，目前常用的檢測(cè)方法有氣相色譜法（GC）、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）、液相色譜法（HPLC）和液質(zhì)聯(lián)用（HPLC-MS）等，其中：氣相色譜法由于選擇性好、靈敏度高、檢出限低、分析速度快、樣品量少，而在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中被廣泛應(yīng)用[1]。但氣相色譜在分析檢測(cè)過(guò)程中，由于進(jìn)樣口溫度、柱箱溫度和升溫程序等各項(xiàng)參數(shù)的設(shè)置不同，使圖譜差別很大，從而使數(shù)據(jù)分析誤差也較大[2]。本文將以日本島津GC-2014C型氣相色譜儀為例，分析優(yōu)化氣相色譜條件，為更好的進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)提供相應(yīng)的試驗(yàn)依據(jù)。

1 儀器設(shè)備

氣相色譜儀（日本島津GC-2014C），配有FPD（測(cè)量范圍：≥2.91×10-10g/s）和ECD（測(cè)量范圍：≥1.2×10-13g/ml）檢測(cè)器。

2 檢測(cè)方法

采用《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》NY/T 761-2008中的方法進(jìn)行樣品制備、提取和凈化，按本文中檢測(cè)條件進(jìn)行測(cè)定。

3 檢測(cè)條件

3.1 有機(jī)磷類(lèi)

3.1.1 色譜柱

島津SH-Rtx-1701氣相色譜柱，30m×0.25 mm×0.25μm。

3.1.2 溫度

進(jìn)樣口溫度：250℃

檢測(cè)器溫度：280℃

升溫程序：80℃（保持1min）→30℃/min升至200℃（保持0min）→10℃/min升至280℃（保持6min）。

還有不到一周時(shí)間，無(wú)私派新生就能和他們的家人重逢，自選派大典后，這算是他們的第一次團(tuán)聚。新生們會(huì)回家，坐在客廳里，首次以成人身份和父母談心，嘮嗑。

3.1.3 氣體及流量

載氣：氮?dú)猓兌取?9.999%，流速為1.12ml/min；

燃?xì)猓簹錃猓兌取?9.999%，60kPa；

助燃?xì)猓嚎諝猓?0kPa。

3.1.4 進(jìn)樣方式

不分流進(jìn)樣。

3.2 有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)

3.2.1 色譜柱

3.2.2 溫度

進(jìn)樣口溫度：250℃

檢測(cè)器溫度：300℃

升溫程序：120℃（保持1min）→30℃/min升至200℃（保持0min）→10℃/min升至300℃（保持6min）。

3.2.3 氣體及流量

載氣：氮?dú)猓兌取?9.999%，流速為1.60ml/min。

3.2.4 進(jìn)樣方式

分流進(jìn)樣，分流比10：1。

4 結(jié)果與討論

4.1 色譜柱的維護(hù)

色譜柱的質(zhì)量直接影響檢測(cè)結(jié)果，因?yàn)樗墙M分分離的重要部分。新色譜柱和舊柱長(zhǎng)時(shí)間未用，會(huì)出現(xiàn)鬼峰和噪音，一般采用升溫老化，但新柱老化時(shí)，不要連接檢測(cè)器。當(dāng)標(biāo)樣峰面積有明顯下降時(shí)[5]，色譜柱可截取靠近進(jìn)樣口的部分10～30cm，繼續(xù)安裝使用，如果還不能順利出峰，則需更換新色譜柱。

4.2 進(jìn)樣口及檢測(cè)器溫度

進(jìn)樣口溫度要求保證待測(cè)組分在瞬間不分流時(shí)氣化，但又不能使待測(cè)組分分解，檢測(cè)器溫度要求高于待測(cè)組分的最高沸點(diǎn)即可[2]。建議FPD使用溫度≥250℃，ECD使用溫度為250～350℃，本試驗(yàn)選擇的溫度見(jiàn)3.1.2和3.2.2。

4.3 升溫程序的優(yōu)化

升溫程序是氣相參數(shù)中最為核心的內(nèi)容，柱溫的變化，不僅影響柱前端壓力、載氣流速等，更重要的是對(duì)物質(zhì)的分離和分析結(jié)果帶來(lái)重大影響。每階程序升溫中，初溫、升溫速率和終溫這三個(gè)基本參數(shù)，要從分離效果和分析速度兩方面考慮，初溫，一般比樣品中沸點(diǎn)最低的組分沸點(diǎn)要低，但要高于固定液的凝固溫度；升溫速率，既要保證較小的保留時(shí)間，又要保證較大的分離度；終溫，主要根據(jù)固定相、樣品組分的熱穩(wěn)定性和高沸點(diǎn)組分的沸點(diǎn)確定。經(jīng)多次試驗(yàn)表明，3.1.2和3.2.2中升溫程序能使低沸點(diǎn)組分和高沸點(diǎn)組分在色譜柱中都有適宜的保留、色譜峰分布均勻且峰形對(duì)稱(chēng)。

4.4 氣體及流量的確定

載氣（氮?dú)猓⑷細(xì)猓錃猓┖椭細(xì)猓諝猓┯娩撈浚扑]純度≥99.999%，載氣不純，導(dǎo)致固定相發(fā)生變化，損壞色譜柱，改變樣品的保留值，不純的氣體會(huì)產(chǎn)生基線噪音和拖尾現(xiàn)象，建議氣體經(jīng)氣體過(guò)濾器過(guò)濾后使用。經(jīng)研究表明，載氣流速對(duì)檢測(cè)結(jié)果影響較小[3-4]，本試驗(yàn)選擇的氣體及流量見(jiàn)3.1.3和3.2.3。

5 結(jié)論

目前關(guān)于蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面報(bào)道的文章很多，但有關(guān)儀器條件設(shè)置方面報(bào)道的很少。本試驗(yàn)以NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)為依據(jù)，經(jīng)查閱資料，反復(fù)試驗(yàn)，在色譜柱的維護(hù)、進(jìn)樣口和檢測(cè)器的穩(wěn)定、柱箱升溫程序設(shè)定、氣體流速（或壓力）設(shè)定等方面進(jìn)行了優(yōu)化，確定了最佳儀器條件，并對(duì)回收率、重復(fù)性限和檢出限進(jìn)行了驗(yàn)證，取得了滿意的結(jié)果，可為廣大農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)工作者提供參考。