龍虎山大上清宮遺址出土青瓷EDXRF分析

李璇，吳 雋，張茂林，李其江，吳軍明，郁永彬

（景德鎮陶瓷大學，景德鎮333403）

龍虎山大上清宮遺址經國家文物局批準，在2014年至2017年期間，江西省文物考古研究院與鷹潭市博物館聯合對該遺址進行了考古發掘。大上清宮遺址的考古發掘是我國首次大規模的道教遺址發掘，出土文物品種十分豐富，學術意義重大，是我國道教考古的一次重大發現。據了解，現存的建筑遺跡保留了明代完整的宮觀建筑布局，是我國南方地區迄今為止所發現等級最高，規模最大、保存最完整的宋、元、明、清皇家等級宮觀建筑遺址。從出土的器物來看，瓷片最早可以追溯到宋代。這次從龍虎山大上清宮遺址出土8枚青瓷，瓷片胎質較為潔白、釉色呈現青色、胎釉結合較好。運用能量散射X射線熒光光譜分析能探知龍虎山大上清宮遺址出土青瓷的化學組成元素。EDXRF特點是無損、動態范圍寬、快速、適用于各種形態的樣品，可以進行鈉（Z11）至鈾（Z92）多元素的同時分析。測定的濃度范圍可以從10-6至100%，制樣要求低，甚至不必制樣就可以直接測定[1，2]。本文采用EDXRF分析技術對龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷胎釉組成配方及原料組成進行了測試分析。

2 實驗部分

2.1 實驗樣品

本次實驗選用的龍虎山大上清宮遺址出土的瓷片共8件，編號為lhsqc-01-lhsqc-08，釉色呈青色觸摸溫潤，清澈透亮，有明顯的玉質感。

圖1樣品實物圖

2.2 測試儀器及方法

將樣品整理編號后用切割機進行切割，再放入比朗超聲波清洗機內清洗0.5 h后，最后放進101-1型電熱鼓風烘箱中調至80℃恒溫烘干10 h。烘干后將樣品放入美國EDAX公司Eagle-Ⅲ型能量色散X熒光光譜儀中測試其胎釉的化學組成。儀器配置為側窗銠靶，50WX射線管，下照射式，入射X射線束斑直徑為300 μm，Si（Li）探測器。測試時X光管管壓為50 kv，管電流200 μA，管流70 mA，束斑直徑為3 mm，真空光路，死時間為25%左右。[3、4]測試結果見表 1 和表 2。

3 實驗結果分析

3.1 龍虎山大上清宮遺址出土青瓷瓷胎組成分析

表1 EDXRF所測樣品胎化學元素組成（wt%）

表2 EDXRF所測樣品釉化學元素組成（wt%）

在瓷器燒制的過程中，原料的化學組成和燒造工藝影響產品的外觀特征。根據測試結果（見表1）分析可知，龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷的胎中Al2O3的含量在15～25%之間。SiO2的含量在70～75%之間。Fe2O3的含量在1.5～2.73%之間，Na2O的含量在0.03～0.74%之間，K2O的含量在3.55～5.45%之間。龍虎山大上清宮遺址出土青瓷瓷胎呈灰白色，這與原料中含有的Fe2O3、TiO2有關，鐵與鈦是一種呈色劑。結合表3可以看出龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷瓷胎中鐵與鈦的含量均比景德鎮原料中所含的鐵與鈦的含量相對較高，納的含量比景德鎮原料中的含量相對較低，鉀的含量比景德鎮原料中鉀的含量要高，更加接近于龍泉本地的原料，故推斷龍虎山大上清宮遺址出土瓷片可能為龍泉青瓷。[5、6]再結合箱式圖圖2與散點圖圖3，其中Lhs代表為龍虎山出土青瓷，Bslq為北宋時期出產龍泉青瓷，Nslq為南宋時期出產青瓷。可以看出龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷瓷片中Fe與Ti的含量處于龍泉北宋與龍泉南宋之間，既有與龍泉北宋時期重合，也有與龍泉南宋時期重合。說明龍虎山大上清宮遺址出土青瓷既有北宋時龍泉青瓷又有南宋時龍泉青瓷。北宋時期，龍泉窯廠所生產的窯址明顯增加，大部分分布在浙江的大窯、金村和麗水等地區，胎呈淡灰色或者灰色，細膩光潔。北宋龍泉青瓷瓷胎的化學成分非常接近于大窯附近所出產的瓷石原礦中的含量，不像經過淘洗，但胎體細膩，因為其中加入了少部分的紫金土增加塑性，這樣十分有利于坯體成型[7、8]。從北宋時期龍泉青瓷胎體的分析中我們可以看出，主要使用了粉碎加工的瓷石，再加上少量的紫金土制成。南宋時期的龍泉青瓷是龍泉青瓷生產達到巔峰的狀態[9]。其中大部分生產的龍泉青瓷瓷胎中所含的SiO2的含量低于北宋時期龍泉青瓷瓷胎中所含SiO2的含量，也就意味著低于瓷石中SiO2的含量。[4]胎中Al2O3的含量要高于北宋龍泉青瓷瓷胎和瓷石中的含量。這說明南宋時期龍泉青瓷瓷胎使用了經過舂細的粉料，淘洗除去大顆粒的石英，Al2O3的含量升高，其中高嶺石類的礦物和絹云母質的細顆粒礦物的含量就有所提高。有利于胎體的可塑性能與操作性能的提高。[9]

3.2 龍虎山大上清宮遺址出土青瓷瓷釉組成分析

表3 [6、7]龍泉與景德鎮兩地精泥原料化學組成（wt%）

根據測試結果（見表2）分析可知，龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷的釉中Al2O3的含量在12.61～14.97%之間。SiO2的含量在64.67～70.42%之間。CaO的含量在7.88～12.15%之間，Na2O的含量在0.03～0.92%之間，K2O的含量在2.96～4.56%之間。利用spss做關于青瓷瓷釉中Fe、Ca含量箱式圖，如圖4所示。從圖4中可以看出龍虎山大上清宮遺址出土青瓷瓷釉中Ca和Fe含量與龍泉北宋與龍泉南宋都有部分重合，其中有些青釉瓷中CaO含量較高，但是有些青釉瓷中K2O與Na2O的含量也較高，說明瓷釉中既具有灰釉范疇的一部分，也有屬于鈣緘釉的一部分，這與龍泉青瓷北宋時期瓷釉屬于灰釉，而南宋時期龍泉青瓷瓷釉屬于鈣緘釉是相符合的。[9、11]龍虎山大上清宮遺址中出土的8片美麗的青釉瓷皆為美麗的青綠色，其中龍泉產地附近大窯高際頭中所產原料中TiO2的含量為0.45%，Al2O3的含量為18.01%，Fe2O3的含量為3.11%，這種紫金土中的鐵、鈦、鋁的含量范圍，可以使得釉呈現出美麗的青綠色.其中龍虎山大上清宮遺址出土青瓷MnO和P2O5含量要高于龍泉北宋和龍泉南宋時期樣本，結合圖5、6 Na、Ca與K的散點圖我們可以看出這批出自龍虎山大上清宮遺址的標本很可能能引入含錳磷較高的草木灰等原料和含鈣高的石灰石等原料制釉。[8、12、13]龍泉地區附近產出石灰石的產地有兩處，一為福建浦城，一為慶元龍宮。無論采用草木灰還是釉灰配釉都是可以穩定提供了釉中Ca的來源，Ca的含量在釉中的增加可以使得鐵離子找色的青釉顏色加深，呈現出美好的色調。[9]

3 結論

（1）此次龍虎山大上清宮遺址出土的8片帶有玉質感的青釉瓷片既有龍泉北宋又有龍泉南宋時期所產。

（2）根據元素組成特點，龍虎山大上清宮遺址出土瓷器胎體所使用原料從北宋時期龍泉青瓷胎體的分析中我們可以看出，主要使用了粉碎加工的瓷石，再加上少量的紫金土制成。南宋時期龍泉青瓷瓷胎使用了經過舂細的粉料，淘洗除去大顆粒的石英，Al2O3的含量升高，其中高嶺石類的礦物和絹云母質的細顆粒礦物的含量就有所提高。

（3）龍虎山大上清宮遺址出土瓷釉組成表明，釉中P2O5與MnO的含量之高遠遠超過用來對比的龍泉北宋與龍泉南宋的標本，應引入了固定比例的含錳磷較高的草木灰等原料和含鈣高的石灰石等原料制釉。