龍虎山大上清宮遺址出土青瓷EDXRF分析

李璇，吳 雋，張茂林，李其江，吳軍明，郁永彬

（景德鎮(zhèn)陶瓷大學(xué)，景德鎮(zhèn)333403）

龍虎山大上清宮遺址經(jīng)國家文物局批準(zhǔn)，在2014年至2017年期間，江西省文物考古研究院與鷹潭市博物館聯(lián)合對(duì)該遺址進(jìn)行了考古發(fā)掘。大上清宮遺址的考古發(fā)掘是我國首次大規(guī)模的道教遺址發(fā)掘，出土文物品種十分豐富，學(xué)術(shù)意義重大，是我國道教考古的一次重大發(fā)現(xiàn)。據(jù)了解，現(xiàn)存的建筑遺跡保留了明代完整的宮觀建筑布局，是我國南方地區(qū)迄今為止所發(fā)現(xiàn)等級(jí)最高，規(guī)模最大、保存最完整的宋、元、明、清皇家等級(jí)宮觀建筑遺址。從出土的器物來看，瓷片最早可以追溯到宋代。這次從龍虎山大上清宮遺址出土8枚青瓷，瓷片胎質(zhì)較為潔白、釉色呈現(xiàn)青色、胎釉結(jié)合較好。運(yùn)用能量散射X射線熒光光譜分析能探知龍虎山大上清宮遺址出土青瓷的化學(xué)組成元素。EDXRF特點(diǎn)是無損、動(dòng)態(tài)范圍寬、快速、適用于各種形態(tài)的樣品，可以進(jìn)行鈉（Z11）至鈾（Z92）多元素的同時(shí)分析。測定的濃度范圍可以從10-6至100%，制樣要求低，甚至不必制樣就可以直接測定[1，2]。本文采用EDXRF分析技術(shù)對(duì)龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷胎釉組成配方及原料組成進(jìn)行了測試分析。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)樣品

本次實(shí)驗(yàn)選用的龍虎山大上清宮遺址出土的瓷片共8件，編號(hào)為lhsqc-01-lhsqc-08，釉色呈青色觸摸溫潤，清澈透亮，有明顯的玉質(zhì)感。

圖1樣品實(shí)物圖

2.2 測試儀器及方法

將樣品整理編號(hào)后用切割機(jī)進(jìn)行切割，再放入比朗超聲波清洗機(jī)內(nèi)清洗0.5 h后，最后放進(jìn)101-1型電熱鼓風(fēng)烘箱中調(diào)至80℃恒溫烘干10 h。烘干后將樣品放入美國EDAX公司Eagle-Ⅲ型能量色散X熒光光譜儀中測試其胎釉的化學(xué)組成。儀器配置為側(cè)窗銠靶，50WX射線管，下照射式，入射X射線束斑直徑為300 μm，Si（Li）探測器。測試時(shí)X光管管壓為50 kv，管電流200 μA，管流70 mA，束斑直徑為3 mm，真空光路，死時(shí)間為25%左右。[3、4]測試結(jié)果見表 1 和表 2。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析

3.1 龍虎山大上清宮遺址出土青瓷瓷胎組成分析

表1 EDXRF所測樣品胎化學(xué)元素組成（wt%）

表2 EDXRF所測樣品釉化學(xué)元素組成（wt%）

在瓷器燒制的過程中，原料的化學(xué)組成和燒造工藝影響產(chǎn)品的外觀特征。根據(jù)測試結(jié)果（見表1）分析可知，龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷的胎中Al2O3的含量在15～25%之間。SiO2的含量在70～75%之間。Fe2O3的含量在1.5～2.73%之間，Na2O的含量在0.03～0.74%之間，K2O的含量在3.55～5.45%之間。龍虎山大上清宮遺址出土青瓷瓷胎呈灰白色，這與原料中含有的Fe2O3、TiO2有關(guān)，鐵與鈦是一種呈色劑。結(jié)合表3可以看出龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷瓷胎中鐵與鈦的含量均比景德鎮(zhèn)原料中所含的鐵與鈦的含量相對(duì)較高，納的含量比景德鎮(zhèn)原料中的含量相對(duì)較低，鉀的含量比景德鎮(zhèn)原料中鉀的含量要高，更加接近于龍泉本地的原料，故推斷龍虎山大上清宮遺址出土瓷片可能為龍泉青瓷。[5、6]再結(jié)合箱式圖圖2與散點(diǎn)圖圖3，其中Lhs代表為龍虎山出土青瓷，Bslq為北宋時(shí)期出產(chǎn)龍泉青瓷，Nslq為南宋時(shí)期出產(chǎn)青瓷。可以看出龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷瓷片中Fe與Ti的含量處于龍泉北宋與龍泉南宋之間，既有與龍泉北宋時(shí)期重合，也有與龍泉南宋時(shí)期重合。說明龍虎山大上清宮遺址出土青瓷既有北宋時(shí)龍泉青瓷又有南宋時(shí)龍泉青瓷。北宋時(shí)期，龍泉窯廠所生產(chǎn)的窯址明顯增加，大部分分布在浙江的大窯、金村和麗水等地區(qū)，胎呈淡灰色或者灰色，細(xì)膩光潔。北宋龍泉青瓷瓷胎的化學(xué)成分非常接近于大窯附近所出產(chǎn)的瓷石原礦中的含量，不像經(jīng)過淘洗，但胎體細(xì)膩，因?yàn)槠渲屑尤肓松俨糠值淖辖鹜猎黾铀苄裕@樣十分有利于坯體成型[7、8]。從北宋時(shí)期龍泉青瓷胎體的分析中我們可以看出，主要使用了粉碎加工的瓷石，再加上少量的紫金土制成。南宋時(shí)期的龍泉青瓷是龍泉青瓷生產(chǎn)達(dá)到巔峰的狀態(tài)[9]。其中大部分生產(chǎn)的龍泉青瓷瓷胎中所含的SiO2的含量低于北宋時(shí)期龍泉青瓷瓷胎中所含SiO2的含量，也就意味著低于瓷石中SiO2的含量。[4]胎中Al2O3的含量要高于北宋龍泉青瓷瓷胎和瓷石中的含量。這說明南宋時(shí)期龍泉青瓷瓷胎使用了經(jīng)過舂細(xì)的粉料，淘洗除去大顆粒的石英，Al2O3的含量升高，其中高嶺石類的礦物和絹云母質(zhì)的細(xì)顆粒礦物的含量就有所提高。有利于胎體的可塑性能與操作性能的提高。[9]

3.2 龍虎山大上清宮遺址出土青瓷瓷釉組成分析

表3 [6、7]龍泉與景德鎮(zhèn)兩地精泥原料化學(xué)組成（wt%）

根據(jù)測試結(jié)果（見表2）分析可知，龍虎山大上清宮遺址出土的青瓷的釉中Al2O3的含量在12.61～14.97%之間。SiO2的含量在64.67～70.42%之間。CaO的含量在7.88～12.15%之間，Na2O的含量在0.03～0.92%之間，K2O的含量在2.96～4.56%之間。利用spss做關(guān)于青瓷瓷釉中Fe、Ca含量箱式圖，如圖4所示。從圖4中可以看出龍虎山大上清宮遺址出土青瓷瓷釉中Ca和Fe含量與龍泉北宋與龍泉南宋都有部分重合，其中有些青釉瓷中CaO含量較高，但是有些青釉瓷中K2O與Na2O的含量也較高，說明瓷釉中既具有灰釉范疇的一部分，也有屬于鈣緘釉的一部分，這與龍泉青瓷北宋時(shí)期瓷釉屬于灰釉，而南宋時(shí)期龍泉青瓷瓷釉屬于鈣緘釉是相符合的。[9、11]龍虎山大上清宮遺址中出土的8片美麗的青釉瓷皆為美麗的青綠色，其中龍泉產(chǎn)地附近大窯高際頭中所產(chǎn)原料中TiO2的含量為0.45%，Al2O3的含量為18.01%，F(xiàn)e2O3的含量為3.11%，這種紫金土中的鐵、鈦、鋁的含量范圍，可以使得釉呈現(xiàn)出美麗的青綠色.其中龍虎山大上清宮遺址出土青瓷MnO和P2O5含量要高于龍泉北宋和龍泉南宋時(shí)期樣本，結(jié)合圖5、6 Na、Ca與K的散點(diǎn)圖我們可以看出這批出自龍虎山大上清宮遺址的標(biāo)本很可能能引入含錳磷較高的草木灰等原料和含鈣高的石灰石等原料制釉。[8、12、13]龍泉地區(qū)附近產(chǎn)出石灰石的產(chǎn)地有兩處，一為福建浦城，一為慶元龍宮。無論采用草木灰還是釉灰配釉都是可以穩(wěn)定提供了釉中Ca的來源，Ca的含量在釉中的增加可以使得鐵離子找色的青釉顏色加深，呈現(xiàn)出美好的色調(diào)。[9]

3 結(jié)論

（1）此次龍虎山大上清宮遺址出土的8片帶有玉質(zhì)感的青釉瓷片既有龍泉北宋又有龍泉南宋時(shí)期所產(chǎn)。

（2）根據(jù)元素組成特點(diǎn)，龍虎山大上清宮遺址出土瓷器胎體所使用原料從北宋時(shí)期龍泉青瓷胎體的分析中我們可以看出，主要使用了粉碎加工的瓷石，再加上少量的紫金土制成。南宋時(shí)期龍泉青瓷瓷胎使用了經(jīng)過舂細(xì)的粉料，淘洗除去大顆粒的石英，Al2O3的含量升高，其中高嶺石類的礦物和絹云母質(zhì)的細(xì)顆粒礦物的含量就有所提高。

（3）龍虎山大上清宮遺址出土瓷釉組成表明，釉中P2O5與MnO的含量之高遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過用來對(duì)比的龍泉北宋與龍泉南宋的標(biāo)本，應(yīng)引入了固定比例的含錳磷較高的草木灰等原料和含鈣高的石灰石等原料制釉。