氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測定鄰苯二甲酸二丁酯的含量

王 磊，梁建軍，孟 飛，吳 越

滁州職業(yè)技術(shù)學(xué)院食品與環(huán)境工程系，滁州,239000

鄰苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate ,以下簡稱為DBP)為無色透明狀液體，芳香性氣味，低毒，沸點(diǎn)為340 ℃，具有低揮發(fā)性，廣泛應(yīng)用于聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、醇酸樹脂、硝基纖維素、乙基纖維素及氯丁橡膠、丁腈橡膠等的加工，是一種性能優(yōu)良的增塑劑[1]，市場前景較好。目前，DBP通常采用鄰苯二甲酸酐和正丁醇為原料，在催化劑的作用下合成得到[2-6]，合成工藝比較成熟。為繼續(xù)配合DBP合成工藝研究，滿足合成研究中的分析需求，本文對其氣相色譜分析方法進(jìn)行研究。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

試劑：鄰苯二甲酸酐；正丁醇；無水乙醇；無水硫酸氫鈉；鄰苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate ，以下簡稱為DEP)，純度≥99.5%；鄰苯二甲酸二丁酯，純度≥99.5%；以上試劑均為分析純。

儀器：氣相色譜儀(Agilent 7890B GC)；OpenLAB ChemStation色譜工作站；色譜柱(HP-5)；毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm)。

1.2 DBP的合成

參照文獻(xiàn)[7]的方法合成DBP。

1.3 色譜條件

使用FID檢測器，進(jìn)樣口溫度：280 ℃，柱溫：205 ℃，檢測器溫度：300 ℃，分流比為25:1，載氣(N2):25 mL/min，氫氣(H2):40 mL/min,空氣：400 mL/min。

1.4 方法

采用內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法，選用DEP為內(nèi)標(biāo)物，無水乙醇作為溶劑，以峰面積定量。其中保留時間：DEP為2.045 min，DBP為3.395 min，無水乙醇為1.193 min,色譜圖見圖1。

圖1 DBP氣相色譜圖

1.5 DBP含量的測定

配制一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，設(shè)溶液中DBP的質(zhì)量為mB，內(nèi)標(biāo)物DEP的質(zhì)量為mE，DBP和DEP的色譜峰面積分別為AB和AE，由氣相色譜分析得到相應(yīng)的AB/AE，繪制AB/AE～mB/mE標(biāo)準(zhǔn)曲線。

精確稱取一定量的DBP樣品和內(nèi)標(biāo)物DEP于10 ml容量瓶中，用無水乙醇定容至刻度線,充分混合后在1.2所述色譜條件下平行進(jìn)樣3次,進(jìn)樣量為0.1 μL,由色譜圖得到樣品與內(nèi)標(biāo)物二者的峰面積比。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線求出試樣中DBP的質(zhì)量，從而求出試樣中DBP的含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線

在10 mL的容量瓶中用“萬分之一”的分析天平稱取一定量的DBP和DEP標(biāo)準(zhǔn)品，配制5組標(biāo)準(zhǔn)溶液，用無水乙醇定容至刻度線，具體數(shù)據(jù)見表1。

表1 DBP標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

待分析條件穩(wěn)定后，取0.1 μL進(jìn)樣，DBP和DEP色譜峰面積的百分比AB/AE以及對應(yīng)的DBP和DEP的質(zhì)量比mB/mE見表2。按照1.5所述方法，繪制AB/AE～mB/mE標(biāo)準(zhǔn)曲線圖，見圖2，其線性回歸方程為y=1.082 1x+0.020 6,相關(guān)系數(shù)R2=0.999 8，線性關(guān)系良好。

表2 標(biāo)準(zhǔn)溶液中各組分AB/AE對應(yīng)的mB/mE

圖2 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

2.2 精密度測定

取上述3#標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行5次平行氣相色譜分析，計算得到DBP的質(zhì)量，見表3。由表3結(jié)果可知，該分析方法測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)均較小，精密度比較高。

表3 DBP精密度測定結(jié)果

2.3 準(zhǔn)確度測定

在上述標(biāo)準(zhǔn)溶液中，取1#，2#和5#作為分析對象，分別向其中加入一定量的DBP標(biāo)準(zhǔn)品，在色譜條件下，測定其回收率，結(jié)果見表4。由表4可知，DBP的回收率介于96.31%～98.57%之間，平均回收率為97.78%，有較高的準(zhǔn)確度。

表4 DBP樣品回收率的測定

2.4 樣品含量測定

按照1.5所述方法測定經(jīng)處理后的樣品中DBP含量，測定結(jié)果見表5。

表5 DBP樣品的含量

3 結(jié) 論

合成了鄰苯二甲酸二丁酯，以鄰苯二甲酸二乙酯為內(nèi)標(biāo)物，采用內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析，建立了DBP氣相色譜分析方法，該方法線性關(guān)系良好(R2=0.999 8)，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.002 5，變異系數(shù)為0.59%，回收率在96.31%～98.57%。該方法操作簡便，具有較好的準(zhǔn)確度和精密度，可用于該合成方法中DBP的定量分析研究。