“肥皂”一詞,最早見于北宋莊綽的《雞肋篇》。其文曰:“浙中少皂莢,澡面、浣衣,皆用肥珠子。木亦高大,葉如槐而細,生角,長者不過三數寸,子圓黑肥大,肉亦厚,膏潤于皂莢,故一名肥皂,人皆蒸熟暴干乃收……《本草》(即《神農本草經》)不載,竟不知為何木。或云以沐頭則退發。”
由此可知,“肥皂”是皂莢的替代品。用皂莢洗沐,不僅除垢,而且能祛風濕、治皮癬;用皂莢浣衣,衣料的纖維不會受損,衣服也不會失去光澤。因此,古人對它很是青睞。不過,有些地方不產皂莢,人們就用一種名叫“肥皂”的果莢來代替,這種肥皂的功效甚至比皂莢還要好。
但肥皂莢與肥珠子并不是一回事。李時珍在《本草綱目·木部·肥皂莢》“集解”中寫道:“肥皂莢生高山中,其樹高碩。葉如檀及皂莢葉。五六月開白花,結莢長三四寸,狀如云實之莢,而肥濃多肉。內有黑子數顆,大如指頭,不正圓,其色如漆而甚堅……十月采莢煮熟,搗爛和白面及諸香作丸,澡身面,去垢而膩潤,勝于皂莢也。”
李時珍指出,無患子(肥珠子)之核“堅黑似肥皂莢之核”。“似”,表明僅僅是相像,并不是同一個物種。

由于肥皂莢的上佳洗滌效果,一些人便對其進行開發利用。據南宋周密《武林舊事》卷六“小經紀”條記載,那時京都臨安已經有了制售“肥皂團”的生意人。
明清時期,洗浴用皂的制作更為精良,并且有了“肥皂”與“香皂”的正式名稱。其形狀不再是圓球狀,而是長方或橢圓塊狀,其量詞也改為“塊”或“錠”。不過,那時的“肥皂”“香皂”依然是以植物原料為主制成的,與我們今天使用的肥皂、香皂是兩碼事。