一種市售迷迭香精油的成分分析

曾燕茹，徐陞梅，朱 瑩，倪志華

(福建生物工程職業技術學院康復保健系，福建福州 350000)

迷迭香是一種唇形科迷迭香屬植物，具有很高的使用價值，最早產于地中海及其周邊國家，后被引入我國。目前，在我國廣西、貴州、云南和新疆等地均有大量的人工栽培［1］。大量研究表明:迷迭香具有極強的抗菌性［2－4］和抗氧化能力［5－6］，此外在抗抑郁、抗炎、抗腫瘤和改善記憶等方面也得到廣泛應用［7－10］。迷迭香的這些功效主要與其活性成分有關，主要包括其非揮發性成分如鼠尾草酸、鼠尾草酚、迷迭香酸和熊果酸等提取物，和揮發性成分即迷迭香精油主要成分如α－蒎烯、β－蒎烯、樟腦和1，8 － 桉葉素等［11］。

目前由于迷迭香未被收錄于《中國藥典》，因此尚無關于其精油的藥用法定質量評價標準［12］。通過對迷迭香精油進行市場調查后發現，目前市售迷迭香精油的來源分為進口和國產兩大類，這些精油由于化學成分的差異，在用于保健或藥用時會引起不同的功效，若商家營銷或消費者使用不當，將為迷迭香精油的安全有效地使用埋下了隱患。由于成分決定功效，迷迭香精油化學型的多樣性也意味著在實際應用中也應有針對性。當今，迷迭香精油的應用已經拓展到芳療保健和食品等領域，涉及到了安全性和功效性的問題，而此時對化學型的分析就顯得尤為重要［13］。

本文重點分析了市場上熱銷的一種迷迭香精油成品，采用氣相色譜和氣質聯用儀對樣品的主要化學成分進行檢測，考察市售迷迭香精油商品的質量和歸屬的化學型;并與文獻中國內外產地的迷迭香精油成分進行對比分析，為市售迷迭香精油的質量評價提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

迷迭香精油為市售精油，由說明書可知該精油的提取部位為迷迭香的花和葉，提取方法為蒸餾法，迷迭香原料的產地為歐盟;無水乙醇(分析純)購買于國藥集團化學試劑有限公司;氣相色譜儀(GC):日本島津SHIMADZU公司的GC－2010型氣相色譜儀;氣質聯用儀(GC－MS):日本島津SHIMADZU公司的GCMS－QP2010型氣質聯用儀。

1.2 分析儀器操作條件

氣相色譜的分析操作條件如下:色譜柱為inertCap1毛細柱(長30m×內徑0.25mm×壁厚0.25μm);檢測器為氫焰離子檢測器FID，檢測器溫度:270℃;進樣室溫度:260℃;柱前壓力:87.5 kPa(恒壓模式);分流比:35:1;柱箱升溫程序:起始溫度60℃，保持 1min，以 3℃ /min 升至 180℃，保持 1min，以 10℃ /min 升至260℃，保持15min;進樣體積:0.2μL。

氣質聯用儀的分析操作條件如下:色譜柱為弱極性柱DB－5MS(長30m ×內徑0.25mm × 壁厚 0.25μm);載氣為高純氦氣;進樣體積:0.5μL;電離方式為EI，電離能量為70eV，倍增管電壓為1.1kV，離子源溫度為200℃，接口溫度為260℃，四級桿溫度150℃，掃描質量范圍(m/z)為30～500 amu，采集方式為全掃描scan，溶劑延遲時間為3min，其他色譜條件(柱前壓力，柱箱升溫程序和分流比)同上。

1.3 樣品處理和數據分析方法

供試驗品的制備:直接取用市售迷迭香精油用于GC測定;吸取一定量的迷迭香精油，用乙醇稀釋50倍后，用微孔濾膜(0.22μm)過濾后用于GC－MS測定(用于分析高于1%的組分);吸取一定量的迷迭香精油，用乙醇稀釋250倍后，用微孔濾膜(0.22μm)過濾后用于GC－MS測定(用于分析低于1%的組分)。

定量和定性分析:通過對色譜分離條件進行優化，在最佳分離條件下，分別采用氣相色譜和氣質聯用儀進行定量和定性分析。其中，定量過程采用峰面積歸一化法計算各組分的相對含量;定性過程利用GC－MS工作站軟件自帶的NIST標準庫對各分析組分的質譜數據進行自動檢索，并結合質譜裂解規律、人工譜圖解析和補充檢索確定其化學結構式，本文僅對相對質量含量大于0.2%的組分進行探討。

2 實驗結果與分析

2.1 迷迭香精油的化學成分分析

采用GC和GC－MS對市售的迷迭香精油的主要成分進行分析，所得的總離子流色譜圖如圖1所示，主要化學成分分析表如表1所示。

通過色譜的峰面積歸一化法和質譜的NIST標準數據庫，并結合質譜裂解規律、人工譜圖解析和補充檢索，從中鑒定出24種相對質量含量高于0.2%的組分(如表1)，占精油總量的96.65%，其中包含10種單萜烯，4種倍半萜烯，8種萜類含氧衍生物(5種醇類，1種酮類，1種酯類，1種酚類)以及2種普通烯烴。據相關研究顯示:單萜類物質具有鎮痛、殺菌消炎、抗病毒、鎮靜、促進刺激等作用;而倍半萜類除了具有以上功效外，還有鎮痙和降血壓等作用;其他部分萜類含氧衍生物，如大量存在的1，8－桉樹腦等，具有抗菌、祛痰、止咳等作用［14］。根據各成分所具有的功效，可推測本市售迷迭香精油具有較高的利用價值，特別是抗菌和消炎作用。

本文分析的市售精油中含量較高的成分是1，8－桉樹腦(47.96%)、α － 蒎烯(12.59%)和樟腦(10.01%)，其次是 β －蒎烯(6.04%)、莰烯(4.24%)、石竹烯(3.20%)和龍腦(2.64%)，這些主要成分構成了迷迭香精油的特征氣味。

圖1 迷迭香精油的總離子色譜圖Fig.1 Total ions chromatograph map of essential oil of rosemary

表1 迷迭香精油的化學成分Table1 Chemical composition of rosemary essential oil

表1 (續)

2.2 與國內外不同地區的迷迭香精油的成分對比

《歐洲藥典》［15］根據迷迭香精油主要成分的相對含量將其分為西班牙型和摩洛哥/突尼斯型兩種化學型，其中西班牙型精油的主要成分及含量:α－蒎烯(18.0% ～26.0%)和樟腦(13.0% ～21.0%)的含量較高，1，8 － 桉樹腦(16.0% ～25.0%)的含量較低;摩洛哥/突尼斯型精油的主要成分及含量:1，8－ 桉樹腦(38.0% ～55.0%)的含量較高，α － 蒎烯(9.0% ～14.0%) 和樟腦(5.0% ～15.0%)的含量較低。根據以上的分類方法，結合表1所得的化學組成數據，本文所分析的市售迷迭香精油中1，8－桉樹腦(47.96%)含量較高、α－蒎烯(12.59%)和樟腦(10.01%)含量較低，屬于摩洛哥/突尼斯型，與文獻報道的該類型的精油組成結果相似［4，12－13］。

將本文分析的市售迷迭香精油與國內外其他產地的精油的主要化學成分進行對比，結果如表2所示。由表2數據可知，無論來自何種產地的迷迭香精油中均含有1，8－桉樹腦、α－蒎烯、樟腦、β－蒎烯、莰烯、β－石竹烯、龍腦、α－松油醇和β－月桂烯等主要成分，其中廣西和云南產的迷迭香精油中未檢測到對傘花烴。從對比的數據中還能看出國內即廣西、云南、貴州和新疆產地的精油中，1，8－桉樹腦含量偏低，而α－蒎烯的含量較高，參照《歐洲藥典》對迷迭香精油的化學型分類，這幾種國內產地的迷迭香精油更接近于西班牙型，但其樟腦的含量卻沒有達到西班牙型的標準，且新疆產的精油中1，8－桉樹腦含量最高。另外兩種即本文研究的市售精油(歐盟產地)和某進口精油中的1，8－桉樹腦含量偏高，而α－蒎烯和樟腦的含量較低，屬于摩洛哥/突尼斯型精油。

從表2數據還能看出，即使同是國內的精油，在各主要成分的含量上也存在較大差異，這極有可能與迷迭香的品種，產地的土壤氣候和精油的提取及分析方式等因素有關。

表2 國內外不同產地迷迭香精油的主要成分對比 %Table2 Comparision of chemical composition of essential oil of rosemary in different regions

3 結論

本文采用GC和GC－MS對一種市售的迷迭香精油成品進行化學成分的分析，從中鑒定出24種相對質量含量高于0.2%的組分，占精油總量的96.65%，其中包含10種單萜烯，4種倍半萜烯，8種萜類含氧衍生物(5種醇類，1種酮類，1種酯類，1種酚類)以及2種普通烯烴，根據各類物質的功效，可推測本市售迷迭香精油具有較高的殺菌和消炎等利用價值，同時也為市售精油的分析方法提供參考。

根據《歐洲藥典》對迷迭香精油化學型的分類，本研究的市售迷迭香精油中由于1，8－桉樹腦(47.96%)含量較高、α－蒎烯(12.59%)和樟腦(10.01%)含量較低，屬于摩洛哥/突尼斯型，與文獻報道的該類型的精油組成結果相似。本文還通過與國內外產地的其他迷迭香精油主要成分進行對比，發現產地不同的迷迭香精油的主要化學成分幾乎相同，但是在具體含量上有較大差異。且國產的大部分迷迭香精油很難采用《歐洲藥典》的標準對其進行分類，而國內學者則簡單地根據1，8－桉樹腦和樟腦含量的相對比例，將其分為1，8－桉樹腦型和樟腦型［13］，這種分類方法并沒有考慮到其他的重要組分，故實用性也不大。因此，建議在對國產迷迭香精油分析的同時，建立一種系統的分類方法，并標識于市售精油包裝上，有利于消費者在購買時更有針對性地選擇所需的精油類型。