吡羅昔康釓配合物的合成與表征

摘 要：目的：合成吡羅昔康和釓配合物，并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。方法：利用熱乙醇攪拌法合成配合物，通過(guò)紫外光譜、紅外光譜、元素分析、電導(dǎo)率、差熱-熱重等方法對(duì)其進(jìn)行了表征，結(jié)果：配合物的元素分析結(jié)果與理論值接近，吡羅昔康作為雙齒配體通過(guò)酰胺氮和烯醇氧以配位鍵結(jié)合。結(jié)論：根據(jù)表征結(jié)果確定其組成為Gd（pir）2C2H5OHCl3·2H2O。

關(guān)鍵詞：吡羅昔康；釓；配合物

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2018.18.205

非甾體抗炎藥具有良好的鎮(zhèn)痛抗炎作用，非甾體抗炎藥與金屬形成配合物一直受到生物無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)者的關(guān)注，研究發(fā)現(xiàn)，一些非甾體抗炎藥如布洛芬、萘普生等金屬配合物與其本身相比，抗炎活性有所提高、胃腸副作用降低，部分具備配體所不具備的抗氧化、抑制癌細(xì)胞增殖等活性[1]。吡羅昔康是苯并噻嗪類非甾體類抗炎藥，通過(guò)抑制環(huán)氧酶使組織局部前列腺素的合成減少而起到藥理作用。吡羅昔康結(jié)構(gòu)中含有吡啶、酰胺和烯醇等集團(tuán)，且存在適宜的空間結(jié)構(gòu)，使其作為良好的配體能與金屬離子形成配合物，其作為單齒配體通過(guò)吡啶氮與Pt（Ⅱ）結(jié)合形成配合物[2]。因此設(shè)想將吡羅昔康與稀土金屬釓形成配合物，期望其藥理活性及不良反應(yīng)有所改善。

1 試劑與儀器

1.1 試劑

吡羅昔康由太原衛(wèi)星制藥廠提供，三氯化釓（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，分析純）；其它試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。

1.2 儀器

Varian600-紅外光譜儀（美國(guó)瓦里安）；VarioMICROcube元素分析儀（德國(guó)Elementar）；760-CRT型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（上海精密）；DDSJ-308A型電導(dǎo)儀（上海雷磁）；STA449C型熱差熱重綜合分析儀（德國(guó)耐馳）。

2 配合物的合成

稱取0.0928g的GdCl3·6H2O溶于25ml的乙醇中，加熱備用，另取0.1657g的吡羅昔康溶于25ml的乙醇中使其溶解，將吡羅昔康溶液加入GdCl3乙醇溶液中，立即有沉淀產(chǎn)生，加熱攪拌4h，趁熱過(guò)濾，用熱乙醇洗滌三次，再用1：1的熱乙醇水溶液洗滌三次，真空干燥，即得黃綠色粉末。

3 結(jié)果與討論

3.1 元素分析和摩爾電導(dǎo)率檢測(cè)

配合物中的C、H、N元素含量分析采用元素分析儀檢測(cè)；稀土釓含量采用經(jīng)典的EDTA滴定法測(cè)定；Cl含量采用硝酸銀溶液滴定。元素分析理論值（%）：C38.11；H3.60；N8.33；Gd15.59；Cl10.55。實(shí)測(cè)值：C38.14；H3.58；N8.35；Gd15.62；Cl10.58，結(jié)果顯示實(shí)測(cè)值和理論值結(jié)果接近。

配合物的電導(dǎo)率采用DDSJ-308A型電導(dǎo)率儀測(cè)定，結(jié)果為47.8s·cm2·mol-1，表明配合物為離子型配合物。

3.2 紫外光譜分析

將吡羅昔康和配合物溶于DMF中，在200～800nm掃描紫外吸收曲線，兩者的紫外圖譜近似，吡羅昔康在370nm處的吸收峰是由烯醇、羰基和氨基共軛體系引起的，在配合物的光譜中對(duì)應(yīng)的吸收峰藍(lán)移至355nm，這說(shuō)明氨基N原子參與了配位，N上的孤對(duì)電子移向金屬，從而破壞了吡羅昔康大的共軛體系，最大吸收發(fā)生了藍(lán)移。

3.3 紅外光譜分析

紅外光譜采用KBr壓片法測(cè)定，結(jié)果顯示吡羅昔康的v（N-H）和v（O-H）分別在3441cm-1和3338cm-1，形成配合物后v （N-H）紅移至3428cm-1，說(shuō)明N作為配位原子與Gd形成配位鍵，而3338cm-1處的吸收峰消失，說(shuō)明配合物不含有游離的羥基，羥基參與了配位。

在波數(shù)范圍1700～1000cm-1處，吡羅昔康酰胺v（C=O）從1361cm-1移向更高頻率1472cm-1，這可能歸因于酰胺N電子云移向Gd，破壞了π-π共軛體系，導(dǎo)致酰胺C=O的電子密度降低。

紅外光譜結(jié)果分析，吡羅昔康作為雙齒配體通過(guò)酰胺N和烯醇O與釓配位結(jié)合形成配合物。

3.4 差熱―熱重分析

以氮?dú)鉃榱鲃?dòng)氣體，以Al2O3參比，升溫速度10℃/min，進(jìn)行差熱熱重分析，結(jié)果顯示，配合物具有五個(gè)吸熱峰，在72℃左右吸熱峰，失重率為1.82%，說(shuō)明配合物含一分子結(jié)晶水。在378℃，481℃，594℃，786℃處吸熱峰，為配合物和配體的分解過(guò)程，得到的殘留物為Gd2O3，殘重率為81.27%，與理論值81.69%接近。

4 結(jié)論

通過(guò)元素分析、電導(dǎo)率、紫外光譜、紅外光譜、差熱-熱重分析結(jié)果顯示，吡羅昔康與釓形成的配合物分子式為Gd（pir）2C2H5OHCl3

·2H2O。

參考文獻(xiàn)：

[1]TarushiA，TottaX，PapadopoulosA，etal.Antioxidantactivity and interaction with DNA and albumins of zinc-tolfenamato complexes[J].European journal of medicinal chemistry，2014（74）：187-198.

[2]D.DiLeo，S.Grabner，R.Cini，etal.Synthesis and structural characterization of platinum（II）-acyclovir complexes[J].J.Chem.Soc.，Dalton Trans.1998：1447-1452.

基金支持：江蘇省淮安市自然科學(xué)研究計(jì)劃項(xiàng)目（基金編號(hào)：HAB201716）

江蘇省衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)教育研究課題（課題編號(hào)：JZ201706）

作者簡(jiǎn)介：張艷軍（1982-），男，河南周口人，研究生，講師，研究方向：天然物有效成分的提取與活性研究。