淺析低濃度揮發酚在實驗室內的質量控制

趙俊梅

摘 要 分析測試質量控制對于日常測試技術而言是質量保證的重要組成部分，常見的質量控制措施有：平行樣分析，樣品加標回收測定，標準樣品分析，質量控制圖的建立，實驗室內外比對等。質量控制是將分析誤差控制在容許限度內，以保證檢測結果在給定的置信水平內達到要求的質量。水質揮發酚檢測過程質量控制是對一組樣品經連續多日測試將所得結果進行統計分析，檢查測試結果是否存在系統誤差，即對影響分析測試的各種變異因素及回收率的分析，其目的是確定實驗室測試結果的精密度和正確度。通過測試過程的質量控制，對水質揮發酚的測試數據的質量進行檢驗和評價。

關鍵詞 低濃度；揮發酚；實驗室內；質量控制

前言

在飲用水和地下水環境監測的痕量分析中，由于揮發酚的測定值很小，常與空白實驗值處于同一數量級，這就要求測定過程中要加強質量控制，以確保監測數據的準確。

1 實驗方法

1.1 標準溶液的標定

在標定硫代硫酸鈉溶液時，重鉻酸鉀與碘化鉀作用較慢，應放置5min，等作用完全后才能用水稀釋，如過早稀釋會使溶液濃度降低，使反應速度減慢，反應不完全，在滴定到終點時，藍色不斷出現造成終點不明顯，從而影響硫代硫酸鈉標定的準確性。同時標定時加入過量的KI和H2SO4不僅為了加快反應速度，也為了防止I2的揮發，此時生成I3-配位離子。由于I-在酸性溶液中易被空氣中的氧氧化，I2易被光照分解，故需置于暗處避免見光。用硫代硫酸鈉標液標定揮發酚儲備液時，除應注意上述問題外，還應進行重復標定三次，取其平均值，以消除隨機誤差，且每隔一段時間進行重復標定以確保揮發酚標液濃度的準確性。

1.2 操作步驟

嚴格按GB7490—87中的操作步驟進行，加標準溶液和試劑的過程中每一步都要準確無誤，充分混勻，且次序不能顛倒。由于反應受pH影響，因此還要控制反應溶液的pH，使之為10±0.2。待所有試劑加完并充分搖勻后，放置10min，保證酚類化合物與4—氨基安替比林反應完全。加入三氯甲烷（氯仿）進行萃取時，必須劇烈振蕩2min，使萃取趨于完全。

1.3 水樣的質控

水樣的采集應具有代表性，水樣采集后要用玻璃儀器收集，并及時檢查有無氧化劑存在。必要時加入過量的硫酸亞鐵，立即加磷酸酸化至pH4.0，加入過量的硫酸銅（1g/L）以抑制微生物對酚類的生物氧化作用，同時應冷藏（5℃～10℃），在采集后24h內測定。為了保證固定劑的質量及避免樣品在運輸過程中受到沾污，要求采樣人員將固定劑加到水樣中的同時，另加一份于蒸餾水中，以作全程空白。全程空白值必須小于方法的檢出限，或對照實驗全程序空白值控制圖，必須在控制限以下，若符合要求，表示監測過程處于正常狀態，無失控，否則應查找原因。

2 低濃度揮發酚在實驗室內的質量控制

2.1 萃取過程的質控

測定樣品或繪制校準曲線前，必須檢查分液漏斗是否密合不漏水，活塞是否轉動靈活。涂抹凡士林時，應將活塞取下，用干凈的紙或布把活塞和塞套內壁擦干凈后，再在活塞兩頭涂上薄薄一圈，涂完，把活塞放回套內，向同一方向旋轉活塞幾次，使凡士林分布均勻呈透明狀態，并將活塞固定在塞套內，防止滑出[1]。萃取時，加入三氯甲烷的量（10.0mL）一定要準確，由于三氯甲烷較重，用移液管不易加準，故改用滴定管。然后加塞，劇烈振搖2min（注意放氣），每個分液漏斗振蕩力度要均勻（200次左右），靜置15min，以便提高萃取率。分液漏斗管內壁要用干脫脂棉或濾紙筒拭干，并塞上干的脫脂棉或濾紙，放出三氯甲烷時要棄取最初的幾滴，并慢慢放入比色皿中進行比色，以確保測定的準確度。

2.2 樣品分析

檢驗方法的精密度時，通常以標準溶液（濃度可選在校準曲線上限濃度值的0.1和0.9倍）實際水樣和水樣加標三種分析樣品，參照空白測定方法，求得批內、批間和總標準偏差，測得的值應等于（或小于）方法規定的值[2]。檢驗方法的準確度時，通常使用加標回收率的測定（加標量一般為樣品含量的0.5～2倍，但加標后的總濃度應不超過方法測定上限濃度值），測得的回收率應符合方法規定的要求。根據樣品的含量范圍規定：當樣品含量≤0.05mg/L時，其室內精密度≤25%，室間精密度≤30%，加標回收率應在85%～115%；當樣品含量為0.05-1.0mg/L，其室內精密度≤15%，室間精密度≤20%，加標回收率應在90%～110%；當樣品含量>1.0mg/L時，其室內精密度≤10%，室間精密度≤15%，加標回收率應在90%～110%；從而保證樣品測定結果的準確性。

2.3 校準曲線

水質分析時所使用的校準曲線為該分析方法的直線范圍，根據方法的測量范圍，配置一系列濃度的標準溶液，系列濃度值應較均勻分布在測量范圍內，系列點≥6個（包括零濃度）。校正曲線測量應按樣品測定的相同操作步驟進行，測得的儀器響應值在扣除零濃度的響應值后繪制曲線。校準曲線的相關系數要求大于0.999，截距a一般≤0.003，當a>0.003時應作截距顯著性檢驗，斜率b應在0.0400～0.0500之間[3]。

2.4 干擾及其消除

用4—氨基安替比林分光光度法測定揮發酚時，顏色、渾濁度等干擾可用蒸餾法來消除，但當水樣中含氧化劑、油、硫化物等干擾物質時，應在蒸餾前做適當的預處理。若水樣經酸化后滴于碘化鉀—淀粉試紙上出現藍色，說明存在氧化劑（如氯離子），遇此情況，可加入過量的硫酸亞鐵來除去。若水樣中含少量硫化物時，用磷酸調節水樣的pH值至4.0，加入適量硫酸銅（1g/L）使生成硫化銅而被除去；當含量較高時，則應將磷酸酸化的水樣置于通風柜內進行攪拌曝氣，使其生成硫化氫逸出。對于油分和焦油類物質可在堿性條件（pH12～12.5），用四氯化碳萃取以除去；當油類濃度較高時，用正己烷處理為佳。

3 結束語

通過對揮發酚實驗室內質量控制的空白實驗值的測定，檢測限的確定，空白實驗的質量控制圖，校準曲線的檢驗和標準樣品的測定實驗，可以保證監測低濃度的揮發酚的測定結果有一定的精密度和準確度，使分析的數據在給定的置信水平內，有把握的達到質控要求。

參考文獻

[1] 辛宏斌.低濃度揮發酚在實驗室內的質量控制[J].北方環境，2013， 25（01）：159-161.

[2] 張麗榮.揮發酚測定過程中的質量控制[J].北方環境，2010，22 （06）：78-79.

[3] 謝永霞，葉曉彬，徐瑞紅，等.地下水環境質量監測中揮發酚的質量控制[J].黑龍江環境通報，2001，（03）：79-81.