固相微萃取在水生蔬菜農藥殘留分析中的應用

陸佳菲 劉佳瑩

（1.上海市崇明區陳家鎮農業綜合技術推廣服務中心，上海 崇明 202162；

2.上海金山工業區農業技術推廣服務站，上海 金山 201505）

水生蔬菜主要指蓮藕、菱角、水芋和荸薺等生長在水域環境中的蔬菜品種，美味爽口，營養豐富，深受消費者青睞。但水生蔬菜栽培過程中，有些農戶常大量違規使用農藥防治病蟲害，造成蔬菜農藥殘留超標，危害人體健康[1]。固相微萃取技術是一種適用于水生蔬菜農藥殘留檢測分析的檢測方法，可在集制樣過程、濃縮過程與凈化過程于一體的基礎上避免樣品污染和樣品損失。

1 固相微萃取技術應用于水生蔬菜農藥殘留檢測分析的影響因素

固相微萃取的提取過程主要包括分析物在樣品基質與萃取材料涂層之間的質傳遞過程與吸附過程和分析物從萃取纖維解析及進入分析儀器設備的過程，其中解析過程建立在熱力學第二定理的基礎之上。萃取材料、萃取溫度和萃取時間、離子強度、pH值和攪速率等是影響固相微萃取技術應用于水生蔬菜農藥殘留檢測分析的主要因素。在纖維材料極性差異的影響下，不同萃取纖維材料的萃取對象存在一定的差異。溫度對樣品中分析物的萃取纖維、樣品基質的分配系數的影響與溫度對樣品基質中的分子運動速率的影響在應用固相微萃取技術的過程中也不可忽視。

2 固相微萃取技術應用于水生蔬菜農藥殘留檢測分析的實驗條件優化

基于固相微萃取技術具有快捷化、方便化與準確化的特點[2]，我們在優化固相微萃取技術試驗條件時，以蓮藕的農藥殘留檢測分析為例，開展試驗分析。

2.1 試驗材料

供試材料有新鮮蓮藕（市場購買）、用藥劑（噻嗪哃、乙草胺、精吡氟禾草靈等）配制的標準溶液、固相微萃取儀、電子天平和多功能食品粉碎機等實驗儀器。

2.2 試驗方法

為保證試驗結果的精確性，試驗過程中所使用的玻璃器皿均先進行硝酸酸化處理。將蓮藕樣品擦洗干凈后搗碎，置于粉碎機中粉碎至溶液勻漿，隨后將10.00 g勻漿置于碘量瓶中，并加入甲醇10 mL和標準溶液50 μL，劇烈震蕩后進行靜置分層處理。取1 mL上清液和4 mL去離子水倒入圓底燒瓶，并加入不同質量的NaCL等試劑進行萃取。試驗設3次重復，取平均值。

2.3 結果與分析

2.3.1 攪拌速率優化

固相微萃取技術的單因素優化包括萃取材料優化、攪拌速率優化和萃取溫度優化等。試驗設攪拌轉速分別為260 r/min、520 r/min、780 r/min和1 040 r/min。由圖1可知，乙草胺溶液和精吡氟禾草靈溶液在轉速520 r/min攪拌速率下的峰面積最大、濃度最高，噻嗪哃溶液在轉速780 r/min攪拌速率下的峰面積最大、濃度最高。由此可知，不同攪拌速率下不同農藥的萃取結果各不相同。此外，攪拌速率過快，液體基質與萃取頭的接觸面積減小，影響試驗結果，也易導致萃取頭斷裂。

2.3.2 解析時間優化

噻嗪哃、乙草胺等農藥的線性范圍在2個數量級以上，表明農藥的分離度相對較好。試驗設解析時間分別為4 min、5 min、6 min和7 min。由圖2可知，由于農藥長時間在高溫環境下容易發生氧化或分解，各溶液的峰面積隨著解析時間的增加而減少，其中5 min的解析時間為最優。

圖1 攪拌速率對萃取效果的影響

圖2 解析時間對萃取效果的影響

3 小結

用固相微萃取法檢測分析水生蔬菜農藥殘留具有重現性強、操作簡單、試劑用量少、回收率高等優勢，在攪拌速率520 r/min或780 r/min、解析時間5 min時檢測效果最優。