廣東
楊鐵初
經過長期的教學實踐,發現學生在氧化還原反應方程式的書寫上存在兩個軟肋:一是物質的判斷(包括生成物和反應物),二是方程式的配平。要真正解決這兩個問題,在氧化還原反應方程式的書寫教學中,教師必須密切關注反應介質對反應物、生成物的影響,并始終堅持定性分析與定量判斷相結合的原則。
氧化還原反應方程式的書寫既是高中化學教學的重點,也是高考化學命題的熱點,同時又是不少學生高考的失分點。當我們把現行的《普通高中課程標準實驗教科書化學1(必修)》與高考題進行對比分析后就會發現,高考氧化還原反應方程式書寫相關知識、能力的要求遠高于《化學1》(必修)所學內容,但由于必修課時的限制及此時文理沒分科等諸多因素,高一在進行“氧化還原反應”教學時,一般都按照教材的要求進行,因而高中初期的教學與高考要求不能無縫對接,導致學生在氧化還原反應方程式的書寫上存在兩個軟肋:一是物質的判斷(最主要是生成物是什么,有些也會涉及反應物有哪些),這是定性方面的問題;二是方程式的配平,這是定量方面的問題。
究其原因,一方面是高中教科書中沒有提及氧化還原反應中的介質(即氧化劑、還原劑相互反應時的環境,通常為酸性、堿性或中性)概念,教師在平時的教學過程中也沒有很好地貫徹“氧化還原反應的介質不同,產物也不同”的理念,導致學生在判斷物質和配平時出現錯誤。另一方面是教師在教學時,忽視了從微觀的角度將反應的過程展現在學生的面前,忽視了將反應物、生成物的分析推測過程與定性定量相結合的方法展示出來,而只是告訴學生像背誦英語單詞一樣去記憶反應的產物,沒有學生的主動思考、自主探究的過程,沒有學生的學科思維與學科方法的訓練。
根據上述分析不難看出,氧化還原反應方程式書寫教學的重難點是:
1.反應介質對反應物、生成物的影響。
2.定性分析與定量判斷相結合配平方程式。
【例1】寫出次氯酸鈉溶液與硫酸亞鐵溶液反應的化學方程式。
(1)【定性分析】
【教師引領】次氯酸鈉具有較強的氧化性,硫酸亞鐵具有較強的還原性,它們反應會得到什么產物?
【學生分析】根據氧化還原反應規律,硫酸亞鐵會被氧化為硫酸鐵;次氯酸鈉會被還原為氯化鈉。
【教師引領】次氯酸鈉變成氯化鈉后,剩下的氧離子會發生怎樣的變化?
【學生分析】在水溶液中,氧離子可能會與水分子結合形成氫氧根離子。
【教師引領】形成的氫氧根離子還會發生什么變化?
【學生分析】氫氧根離子會與硫酸鐵電離產生的鐵離子反應生成氫氧化鐵。
【教師引領】分析至此,你認為反應物有哪些?生成物是什么?
【學生分析】反應物有:次氯酸鈉、硫酸亞鐵、水。反應的產物一定有:氯化鈉、氫氧化鐵;如果鐵離子沒有被完全沉淀,還有硫酸鐵;如果鐵離子完全沉淀,還有硫酸鈉。最終的產物有兩種可能:氯化鈉、氫氧化鐵、硫酸鐵;氯化鈉、氫氧化鐵、硫酸鈉。
(2)【定量分析1】
【教師引領】要確立產物是哪種情況,必須進行定量分析。請同學們根據氧化還原反應中得失電子守恒的規律進行分析推斷。

(3)【定量分析2】
【教師引領】確定了反應物和生成物以后,就是配平的問題。怎樣確定各物質的化學計量數呢?


【例2】寫出次氯酸鈉溶液與用硫酸酸化的硫酸亞鐵溶液反應的化學方程式。
(1)【定性分析】
【教師引領】變式例題與例題有什么不一樣的地方?
【學生分析】不同的是反應物溶液為酸性。
【教師引領】當溶液為酸性后,次氯酸鈉變成氯化鈉后剩下的氧離子會有什么變化?反應物和產物會有什么不同?
【學生分析】氧離子不再與水分子結合形成氫氧根離子,而是與氫離子結合生成水。所以,反應物有:次氯酸鈉、硫酸亞鐵、硫酸;生成物有:氯化鈉、硫酸鐵、水。
NaClO+FeSO4+H2SO4——NaCl+Fe2(SO4)3+H2O
(2)【定量分析】
【教師引領】請同學們根據例題的分析思路,確定各物質的化學計量數。


【例3】寫出過氧化氫溶液與碘化鉀溶液反應的化學方程式。
(1)【定性分析】
【教師引領】過氧化氫具有氧化性,碘化鉀具有還原性,它們反應會得到什么產物?
【學生分析】根據氧化還原反應規律,過氧化氫中-1價氧會被還原為-2價氧;碘化鉀中-1價碘會被氧化為0價碘,即產物中會有碘單質。
【教師引領】氧離子不可能在溶液中存在,過氧化氫中被還原得到的-2價氧離子會發生什么變化?分析時請注意過氧化氫分子中氫、氧原子的個數比。
【學生分析】過氧化氫分子中氫、氧原子的個數比為1∶1,因此氧離子與過氧化氫還原后與剩下的氫結合形成氫氧根離子。
【教師引領】分析至此,你認為反應的生成物是什么?
【學生分析】反應物就是過氧化氫和碘化鉀;生成物是碘單質和氫氧化鉀。
H2O2+KI——I2+KOH
(2)【定量分析】
【教師引領】請同學們根據氧化還原反應中得失電子守恒的規律配平方程式。
【學生分析】過氧化氫作氧化劑時,每摩爾H2O2得到2摩爾電子,碘化鉀作還原劑時,每摩爾KI失去1摩爾電子,因此反應中過氧化氫與碘化鉀的物質的量之比應為1∶2。若參加反應的過氧化氫為1摩爾,則參加反應的碘化鉀為2摩爾;生成的氫氧根離子為2摩爾,即氫氧化鉀為2摩爾,碘單質為1摩爾。

【例4】寫出高錳酸鉀溶液與二氧化硫反應的化學方程式。
(1)【定性分析】
【教師引領】高錳酸鉀具有較強的氧化性,二氧化硫具有較強的還原性,它們反應會得到什么產物?
【學生分析】根據氧化還原反應規律,高錳酸鉀中+7價錳往往被還原為+2價錳;二氧化硫中+4價硫會被氧化為+6價硫。
【教師引領】+6價硫在溶液中會以什么形式存在?高錳酸鉀中+7價錳被還原為+2價錳后剩下的-2價氧離子會發生什么變化?
【學生分析】+6價硫在溶液中往往以硫酸根離子形式存在,高錳酸鉀中+7價錳被還原為+2價錳后剩下的-2價氧離子與二氧化硫結合形成硫酸根離子。
(2)【定量分析1】
【教師引領】接下來的問題就是:二氧化硫能否將高錳酸鉀中+7價錳被還原為+2價錳后剩下的-2價氧離子全部結合?這有三種可能,一是能剛好全部結合;二是不能全部結合,還有-2價氧離子剩余;三是高錳酸鉀中+7價錳被還原為+2價錳后剩下的-2價氧離子不能滿足二氧化硫轉化為硫酸根離子的需要。到底是哪種情況,必須進行定量分析。請同學們根據氧化還原反應中得失電子守恒的規律進行分析判斷。

【教師引領】分析至此,同學們知道反應物和產物分別有哪些了嗎?
【學生分析】很明顯,反應物有高錳酸鉀、二氧化硫和水。水提供氧離子后剩余氫離子,因此產物有硫酸錳、硫酸鉀以及硫酸。
KMnO4+SO2+H2O——MnSO4+K2SO4+H2SO4
(3)【定量分析2】
【教師引領】確定了反應物和生成物以后,就是配平的問題。怎樣確定各物質的化學計量數呢?
【學生分析】根據上述分析,若參加反應的高錳酸鉀為2摩爾,則參加反應的二氧化硫為5摩爾,參加反應的水為2摩爾;根據質量守恒定律,生成的硫酸錳、硫酸的物質的量分別為2摩爾,硫酸鉀的物質的量為1摩爾。

(1)密切關注反應介質對反應物、生成物的影響
實際上,氧化還原反應的介質不同,產物也往往不同。教師必須引導學生清醒地認識到這一點。如氧氣、過氧化物、高錳酸鉀、次氯酸及其鹽等含氧氧化劑反應后都會有-2價的氧離子生成,而-2價的氧離子在水溶液中不可能存在,它到底以什么產物存在,就與介質有關:當介質為酸性溶液時,-2價的氧離子與氫離子結合生成水;當介質為中性或堿性時,-2價的氧離子與溶液中的水結合生成氫氧根離子。值得注意的是,當氧化劑中的氫、氧原子個數比為1∶1時(如過氧化氫、次氯酸),則氧化劑自身的氫和氧結合成氫氧根離子;當介質為酸性時,氫氧根與氫離子反應生成水;如,二氧化硫、亞硫酸及其鹽等還原劑反應后會有硫酸根離子生成,從二氧化硫、亞硫酸及其鹽變成硫酸根離子,顯然需要從氧化劑中奪取氧,若氧化劑中無氧或氧不足,那就只能從介質中奪取氧。當介質為中性或酸性時,則由水提供氧,同時還生成氫離子;當介質為堿性時,則由氫氧根離子提供氧,同時還生成水(氫氧根可以認為是水合氧離子)。
現將相對較難判斷的常見氧化(還原)劑在不同介質中的還原(氧化)產物列于下表中。

常見氧化(還原)劑在不同介質中的還原(氧化)產物
(2)始終堅持定性分析與定量判斷相結合
氧化還原反應產物以及反應物的判斷,要利用氧化還原反應的基本規律,從定性或定性與定量相結合的角度加以分析;氧化還原反應方程式的配平,要利用反應中的守恒規律(得失電子守恒、質量守恒),從定量的角度加以分析。使學生從定性與定量的角度認識化學反應的本質。
