李曉霞 楊虎彪 劉國道
摘 要 采用水蒸氣蒸餾法提取鷓鴣茶果皮中的揮發油,運用氣相色譜-質譜連用技術對所提揮發油進行化學成分分析,從鷓鴣茶果皮揮發油中分離鑒定出56種化合物,占總含量的88.793%,其中含量較高的依次為棕櫚酸43.567%、亞油酸11.185%、α-葎草烯5.563%、(-)-葎草烯環氧化物Ⅱ2.969%、反式-丁香烯2.288%、丁香烯氧化物2.094%。
關鍵詞 鷓鴣茶 ;果皮 ;GC-MS
中圖分類號 S571 ;R284.1 文獻標識碼 A Doi:10.12008/j.issn.1009-2196.2018.02.018
Abstract Volatile oil was extracted from the pericarp of Mallotus peltatus by steam distillation, and its chemical composition was analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS).From the volatile oil 58 compounds were isolated and identified, accounting for 88.793% of the total volatile oil. The compounds that have higher content in the volatile oil of M. peltatus included palmitic acid (43.567%), linoleic acid (11.185%), α-humulene (5.563%), (-)-Humulene epoxideⅡ(29.69%),trans-caryophyllene (2.288%) and caryophyllene oxide (2.094%).
Keywords Mallotus peltatus ; pericarp ; GC-MS
鷓鴣茶(Mallotus peltatus)是大戟科野桐屬植物,主要分布于東南亞各國,海南島是鷓鴣茶在我國的主要分布區,文獻記載在廣東也有零星分布。鷓鴣茶具有清熱解毒、消炎利膽、止渴生津等多種保健功效,因而在海南民間被當作涼茶使用的歷史悠久,現如今鷓鴣茶的保健功效被廣泛認可,并隨著海南旅游文化產品的快速發展使其市場需求量也不斷增加,因此關于鷓鴣茶產業發展的研究越來越被重視[1-7]。
關于鷓鴣茶揮發油的研究,有研究人員相繼對其葉的揮發油及抗氧化性等方面作了研究[8-13]。本文作者在完成鷓鴣茶栽培生態學和生物學研究中發現,鷓鴣茶果皮干燥后香氣獨特,濃郁持久,明顯有別于其葉片干燥后的芳香氣味,極有研究價值。然而,目前未有文獻對鷓鴣茶果皮揮發油開展了研究。因此,為豐富鷓鴣茶的利用研究為目的,本文通過提取鷓鴣茶果皮揮發油,并分析鑒定其果皮揮發油的化學成分及相對含量,為進一步利用研究提供依據。
1 材料與方法
1.1 材料
用于揮發油提取的鷓鴣茶果皮于2017年7月采自海南保亭。
1.2 方法
1.2.1 揮發油的提取
取干燥后的鷓鴣茶果皮328.0 g,利用水蒸汽蒸餾方法提取揮發油[14],提取液經無水硫酸鈉干燥后收集到揮發油228 mg。
1.2.2 揮發油GC-MS分析方法
鷓鴣茶果皮揮發油經氯仿溶解后進行氣相色譜和質譜測定,測定儀器為HP6890/5975C GC/MS聯用儀,測定條件如下。
氣相色譜條件:色譜柱為彈性石英毛細管柱,初始溫度60℃運行2 min,以10℃/min升溫至130℃后降至以1℃/min緩速升溫至150℃后保留2 min,之后以10℃/min升溫至190℃并保留10 min,后以20℃/min升溫至310℃并保留7 min;載氣為高純He(99.999%);汽化室溫度250℃;載氣流量1.0 mL/min,柱前壓7.65 psi,進樣量1 μL,分流比20∶1。
質譜測定條件:離子源溫度230℃;離子源為EI源;電子能量70 eV;四極桿溫度150℃;發射電流34.6 μA;接口溫度280℃;倍增器電壓1 529 V;質量范圍29~500 amu。
2 結果與分析
對鷓鴣茶果皮揮發油進行GC-MS分析,經檢索共鑒定出56種化合物,主要為酸類和烯類化合物組成,見圖1和表1。由表1可見,從鷓鴣茶果皮揮發油中鑒定出的56種化合物占總含量的88.793%,56種化合物中含量最高的為棕櫚酸(43.567%)、其次為亞油酸(11.185%),相對含量在1%~10%之間的有α-葎草烯5.563%、(-)-葎草烯環氧化物Ⅱ為2.969%、反式-丁香烯為2.288%、丁香烯氧化物為2.094%、δ-杜松烯1.839%、匙葉桉油烯醇1.717%、α-愈創木烯1.554%、α-檀香萜烯1.338%、γ-衣蘭油烯1.143%,以上11個化合物占總油量的75.25%,其余45個化合物的相對含量較低只占總油量的13.54%。
3 討論
植物資源利用研究中,揮發油往往具有極高的研究價值,源于揮發油在醫藥使用、化妝品生產或食品工藝利用方面被廣泛重視。在我國的中醫診療中揮發油類物質也是重要的活性成分,如香茅(Cymbopogon citratus)、香附(Cyperus rotundus)、藿香(Agastache rugosa)等富含揮發性物質而被作為重要的中草藥所利用。鷓鴣茶葉片干燥后具有濃郁的 “零陵香氣”,沖泡飲用時甘冽爽口,同時還具有較強的清熱消暑、止渴生津和解油膩等功效,因而鷓鴣茶被廣為利用,鷓鴣茶的民間利用發展與其獨具的“零陵香氣”特性密切相關,因此對鷓鴣茶的發掘利用其本質上也是對于其揮發性成分的利用。
目前相關海南鷓鴣茶的研究已經成為區域內具文化特色野生植物資源開發利用的研究熱點,涉及鷓鴣茶揮發性成分及相關理化活性的研究也相斷開展,郭玲等從鷓鴣茶葉的中低極性油狀物中分離鑒定了20種化合物,發現其主成分為酯類,占總含量的34.91%,但也發現單一化合物中以棕櫚酸含量最高,達7.94%[11]。最近,趙秀玲和王志偉對鷓鴣茶精油及其體外抗氧化性開展了研究,從鷓鴣茶精油中鑒定出68種化學成分,鑒定出的精油化學成分占精油總量的85.42%,已鑒定出的68個化合物包括烴類40種(61.182%),酸類3種(11.667%),醇類8種(6.002%),酯類7種(3.402%),酮類4種(1.108%),酚類1種(1.108%),醛類5種(0.958%),而單一成分含量最高的為棕櫚酸占總含量的8.792%[12]。上述研究針對的是鷓鴣茶的葉片,而本文研究的是鷓鴣茶果皮揮發性成分。葉片與果皮在植物學上分別屬于不同的器官,其物質積累也截然不同,筆者也發現鷓鴣茶果皮干燥后的揮發性成分較葉片明顯濃郁,而本文的研究發現,其果皮的揮發性成分主要為酸類(54.75%)、烯烴類(22.59%),其中含量最高的為棕櫚酸(43.567%),充分說明鷓鴣茶果皮揮發性成分與葉片揮發性成分本質上是有區別的;另外,綜合上述研究結果也充分證明,棕櫚酸在鷓鴣茶葉片及果皮中都有積累,但發現果皮中的含量占達56種化合物總量的1/2以上,是其葉片中占有比例的倍數增長;與此同時,本文研究發現,亞油酸在其果皮中也有較高比例的積累,其含量也達到11.185%,而根據文獻其在葉片揮發性成分中的比例是極低的。本研究結果對于豐富鷓鴣茶揮發性成分的研究具有潛在的意義,也可為探索鷓鴣茶的創新利用研究提供了重要的依據。
參考文獻
[1] Wu C Y, Raven P H, Hong D Y, et al. Flora of China[M]. Science Press, Beijing and Missouri Botanical Garden Press, St.Louis., 2008: 226-228.
[2] 胨煥鏞,張肇騫. 海南植物志[M]. 北京:科學出版社,1965:155-156.
[3] 韓碧群,彭 勇. 山苦茶的應用歷史與研究現狀[J]. 中國現代中藥,2013(5):434-438.
[4] 林 海,周 升. 海南山苦茶的生物學特性及其生態分布[J]. 海南大學學報(自然科學版),1992,10(4):32-34.
[5] 楊虎彪,劉國道. 鷓鴣茶的生物學和生態學特性研究[J]. 熱帶作物學報,2017,38(9):1 583-1 586.
[6] 劉國民,李娟玲,王小精,等. 海南鷓鴣茶的民族植物學研究[J]. 海南師范大學學報(自然科學版),2007,20(2):167-172.
[7] 顧文亮,譚樂和,郝朝運,等. 鷓鴣茶的研究進展與開發利用現狀[J]. 熱帶農業科學,2015,35(2):28-35.
[8] 李彥軍,王 勇,高艷娟,等. 鷓鴣茶提取物抑菌活性研究及其成分分析[J]. 食品工業科技,2014,35(10):202-204.
[9] 郭 玲,林連波,劉明生. 海南山苦茶中游離氨基酸的分析[J]. 中國野生植物資源,2001,20(6):66-67.
[10] 林連波,劉明生,林 強,等. 海南山苦茶揮發油成分的研究[J]. 時珍國醫國藥,2001,12(10):865-866.
[11] 郭 玲,林連波. 海南山苦茶葉低極性油狀物成分的分析[J]. 中國藥學雜志,2005,40(10):796-798.
[12] 趙秀玲,王志偉. 鷓鴣茶精油的GC-MS分析及其體外抗氧化性研究[J]. 貴州師范大學學報,2016,34(4):75-81.
[13] 李曉彤,魏 靜,谷滿屯,等. 鷓鴣茶提取物抗氧化活性研究與抗氧化特征成分的HPLC-MS/MS[J]. 食品科技,2015(10):265-269.
[14] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典一部[M].北京:化學工業出版社,2005.