高效液相色譜-串聯質譜法測定水果中的氨基甲酸酯類農藥殘留量

葉一

我國是傳統的農業大國，尤其水果更是世界的生產強國。“民以食為天”，隨著社會發展的不斷變革，食品安全問題也越來越受到人們的重視，但是農業的生產習慣的改變，果農對農藥的依賴程度也越來越高，毋庸置疑，農藥對促進農業生產和提高農作物產量發揮了重要的作用，但過量地使用不滿足要求的農藥，會帶來農農產品的農藥殘留超標，給人類的身體健康帶來巨大危害。因此，探索一種適合有效的農藥殘余檢測方法具有非常重要的意義。

我國水果中農藥殘留污染現狀

我國是水果生產大國，產量居世界第一位。其中2010年至2015年，中國水果總產量由2.14億噸增至2.74億噸，CAGR為5%。2015年，中國水果凈進口143萬噸，居世界第一位。同時，我國是農藥使用量最大的國家，使用量相當于世界平均水平的兩倍，雖然農業部于2017年公布我國連續三年農藥使用量實現負增長，但是農藥的使用量仍位居世界第一的水平。國家也隨之出臺了一系列規章、條例，2017年制定修訂一批農藥殘留國家標準，加強了農藥使用監管和殘留監測，水果的農藥殘留監測合格率96%以上，此成績值得百姓放心。

材料與方法

儀器。安捷倫公司1260高效液相色譜儀、AB SCIEX公司液相色譜-三重四極桿線性離子阱串聯質譜儀、YKH- A型液體快速混合器、ST- R200切割式研磨儀等儀器設備。

試劑和材料。滅多威（methomyl）、涕滅威（aldicarb）、抗蚜威（pirimicarb）、乙硫苯威（ethiofencarb）、仲丁威（fenobucarb）、滅害威（aminocarb）、甲萘威（carbaryl）。美國TEDIA公司HPLC級甲醇、甲苯、乙腈、乙酸色譜純，除此之外的試劑如乙腈、甲苯-乙腈等均為分析純，水果試樣為柑橘。

樣品的處理。

（1）樣品的提取：稱取5克水果試樣，將其切碎混勻后放入到離心管內，先后放入10毫升的乙腈和2克氯化鈉，放入到YKH- A型液體快速混合器中混勻并離心，取上層液體將其放置在離心管內，再放置10 毫升的乙腈，并按照上面的步驟取下面的固體殘渣并合并提取液，將提取液通氮濃縮后取2毫升，待凈化。

（2）樣品的凈化：在石墨化碳氨基復合固相萃取小柱上裝入20毫米無水硫酸鈉，然后用20毫升甲苯-乙腈溶液淋洗小柱，將水果試樣提取液轉移至該固相萃取柱內，然后向其加入50毫升甲苯-乙腈溶液，洗脫后在旋轉蒸發儀上濃縮，再用甲醇-水溶液定容至2毫升，過0.9um濾膜后，供液。

分析條件。

（1）色譜：安捷倫公司1260色譜柱（150mm，4.6mm，5.0mm）；柱溫：30攝氏度；流動相：乙酸-乙腈，流速：1.0毫升/分鐘，進樣量：10微升。

（2）質譜：采用電噴霧離子源，進行正離子的多反應檢測模式，電噴霧電壓：5千伏，離子源溫度：300攝氏度；霧化氣壓力：3標準大氣壓。

結果與分析

標準曲線。本試驗中發現氨基甲酸酯類農藥選用乙腈作為提取溶劑提取效果最佳，提取過程也不復雜，各離子對的峰面積對濃度繪制標準曲線，結果顯示：氨基甲酸酯類農藥在0.005mg/kg- 0.100mg/kg范圍內線性良好，滿足農藥殘留定量分析的要求，7種氨基甲酸酯類農藥標準曲線如表1所示。

回收率和精密度。本試驗對7種氨基甲酸酯類農藥及其代謝物對柑橘進行3水平添加回收試驗，每個添加水平取6個平行樣，回收率范圍與相對標準偏差數據如表2所示。

本文以滅多威等7種氨基甲酸酯類農藥為例，介紹了基于高效液相色譜-串聯質譜法來測定水果中的氨基甲酸酯類農藥殘留量的分析方法，該方法快速簡便，數據準確可靠，提高了工作人員的工作效率，能滿足水果中的氨基甲酸酯類農藥殘留量的檢測要求。