中藥材中二氧化硫殘留量的檢測(cè)分析

季辰曄

摘要：硫磺熏蒸是中藥材常用的預(yù)處理工藝，具有漂白、殺菌和防腐的作用，但殘留的SO2以亞硫酸鹽形成存在可能會(huì)造成中藥材有效成分改變，影響中藥材的質(zhì)量和療效，檢測(cè)亞硫酸鹽殘留量具有重要意義。本文對(duì)幾種亞硫酸鹽檢測(cè)方法（直接觀察法、酸蒸餾碘滴定法、比色卡比較法和分光光度法）進(jìn)行比較分析，發(fā)現(xiàn)直接觀察法不能精確測(cè)量二氧化硫殘留量，并需要一定經(jīng)驗(yàn)；酸蒸餾碘滴定法耗時(shí)長(zhǎng)，操作影響因素較多；比色卡比較法不能精確測(cè)定其含量。分光光度法操作簡(jiǎn)單，成本低，有利于批量檢測(cè)，本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果將對(duì)中藥材中殘留的亞硫酸鹽檢測(cè)提供參考，具有一定的應(yīng)用價(jià)值。

關(guān)鍵詞：中藥材二氧化硫殘留量檢測(cè)

不少中藥材在加工、儲(chǔ)藏和長(zhǎng)期保存中都會(huì)用硫磺熏蒸，達(dá)到漂白、殺菌和防腐的目的，但此工藝的突出缺點(diǎn)是熏蒸后二氧化硫（SO2）殘留[1]。殘留的SO2以亞硫酸鹽形式存在于中藥材中，可能會(huì)造成中藥材有效成分改變，影響中藥材的質(zhì)量和療效[2-4]。亞硫酸鹽少量攝入對(duì)人體幾乎無(wú)害，但過(guò)量對(duì)人體健康易造成危害。為防止中藥材粗加工過(guò)程中濫用或者過(guò)度使用硫磺熏蒸的問(wèn)題，保證中藥質(zhì)量和安全有效，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局組織制訂了中藥材及其飲片二氧化硫殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。鑒于SO2含量測(cè)定的重要性，本文用不同方法檢測(cè)中藥材中SO2含量，分別用直接觀察法、酸蒸餾碘滴定法、比色卡比較法和分光光度法進(jìn)行對(duì)比檢測(cè)分析，并對(duì)結(jié)果進(jìn)行比較分析。

1 材料與方法

1.1 材料

鹽酸副玫瑰苯胺測(cè)硫盒；0.01mol/L碘液；0.5%的淀粉指示劑；二氧化硫快速檢測(cè)試劑；二氧化硫儲(chǔ)備液（1mg/ml）；SO2標(biāo)準(zhǔn)品1（10μg/ml）；SO2標(biāo)準(zhǔn)品1（60μg/ml）；中藥材（三棱1：83.21mg/kg、三棱2：153.63mg/kg 、白及1：224.03mg/kg、三棱3：307.2 mg/kg、白及2：441.6mg/kg）。

1.2 方法

1.2.1 直接觀察法

經(jīng)硫磺熏制的中藥材，因二氧化硫具有漂白作用，所以一般顏色鮮艷且特別白的中藥材，其二氧化硫殘硫量超標(biāo)[5]。

1.2.2 酸蒸餾碘滴定法

原藥材經(jīng)粉碎過(guò)篩，稱取約10 g置兩勁燒瓶中，加400 ml水和6 ml 10 mol/L 鹽酸溶液，連接氮?dú)饧凹訜嵫b置，燒瓶中加125 ml蒸餾水和1 ml 0.5%淀粉指示劑作為接收液。待燒瓶中液體沸騰并保持3 min，再用碘液滴定，滴定至溶液顯藍(lán)色并保持3 min不褪色，記錄碘液消耗體積。同時(shí)做空白。

結(jié)果計(jì)算：X=（A-B）×0.01×0.064×106W =（A-B）×640W

式中X：試樣二氧化硫殘留量，mg/kg；A：試樣消耗碘滴定液的體積，ml；B：空白消耗碘滴定液的體積，ml；

W：試樣質(zhì)量g。

1.2.3 比色卡對(duì)比法

取2g中藥材粉末，加20 ml水，浸泡10分鐘，過(guò)濾，取濾液1.6 ml，蒸餾水0.4 ml滴加4滴二氧化硫快速檢測(cè)試劑，震蕩，放置8分鐘，觀察顏色并與鹽酸副玫瑰苯胺測(cè)硫盒比色卡比較，測(cè)二氧化硫含量。

1.2.4 分光光度法

（1）原理

二氧化硫與四氯汞鈉反應(yīng)生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色絡(luò)合物，根據(jù)產(chǎn)生顏色深淺的變化，再用紫外-可見(jiàn)光分光光度計(jì)測(cè)其吸光度，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。

（2）二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)量液的制備

分別移取二氧化硫儲(chǔ)備液0.0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0于100 ml容量瓶中，制得SO2濃度分別為0 ?g/ml、10 ?g/ml、20 ?g/ml、40 ?g/ml、60 ?g/ml、80 ?g/ml、100 ?g/ml，等同于含量0 mg/kg、100 mg/kg、200 mg/kg、400 mg/kg、600 mg/kg、800 mg/kg、1000 mg/kg。

（3）最大吸收波長(zhǎng)

（4）樣品的制備

分別稱取樣品2.00 g于燒杯中，加20 ml新煮沸并冷卻的去離子水，浸泡10分鐘，過(guò)濾，取濾液。

（5）測(cè)量品的制備

取SO2標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)量液、各樣品濾液5 ml于比色管中，分別滴加二氧化硫快速檢測(cè)試劑，靜置8分鐘，測(cè)其吸光度。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 傳統(tǒng)方法

2.1.1 直接觀察法

2.1.2 酸蒸餾碘滴定法

酸蒸餾碘滴定法測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)中藥材所得出的二氧化硫殘留量如下（見(jiàn)表2）。

2.1.3 比色卡比較法

二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)量液與二氧化硫快速檢測(cè)試劑反應(yīng)后產(chǎn)生紫紅色產(chǎn)物，顏色越深表示中藥材中亞硫酸鹽殘留量越高，與標(biāo)準(zhǔn)色卡比對(duì)，得出其含量（見(jiàn)圖2）。

2.2 分光光度法

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)量液測(cè)得的吸光度和標(biāo)準(zhǔn)曲線如下（見(jiàn)表3、圖3）。

2.2.2 樣品的測(cè)量值

3 分析與討論

傳統(tǒng)方法測(cè)量二氧化硫殘留量均存在一定的缺點(diǎn)與不足：直接觀察法不能精確測(cè)量二氧化硫殘留量，并需要一定經(jīng)驗(yàn)，藥材要有可比性；酸蒸餾碘滴定法耗時(shí)長(zhǎng)，樣品及試劑中酸性或氧化還原性物質(zhì)可能影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，操作影響因素較多；比色卡比較法通過(guò)顏色對(duì)比估測(cè)二氧化硫殘留量，不能精確測(cè)定其含量。吸光光度法通過(guò)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定中藥材的吸光度，求二氧化硫殘留量，實(shí)驗(yàn)表明，與酸蒸餾碘滴定法比較，吸光光度法測(cè)得中藥材中SO2殘留量更接近標(biāo)準(zhǔn)值（見(jiàn)表5），且分光光度法操作簡(jiǎn)單，成本低，有利于批量檢測(cè)。

參考文獻(xiàn)：

[1]張勇.硫磺熏蒸山藥的安全性評(píng)價(jià)[D].廣東：汕頭大學(xué)，2014.

[2]楊智海，宋莉，喬蓉霞，等.中藥外源性有害殘留物二氧化硫的研究進(jìn)展[J].藥物分析雜志，2010，30（11）：246-250.

[3]孫磊，金紅宇，馬雙成，等.中藥中二氧化硫殘留的檢測(cè)方法與最大殘留限量分析[J].中國(guó)藥品標(biāo)準(zhǔn)，2013，13（1）：16-19.

[4]王兆基，關(guān)錫耀，汪潔，等.中藥材中二氧化硫的含量測(cè)定[J].中草藥，2000，31（2）：97-99.

[5]韓建英，王少莉.中藥飲片中殘留量檢測(cè)方法四則[J].現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐，2006，20（4）：24.