離子選擇電極法測定土壤樣品中水溶性氟化物

王娜

（新疆維吾爾自治區有色地質勘查局測試中心 烏魯木齊 830026）

1 試驗部分

1.1 儀器及主要試劑

(1)多功能測量儀（梅特勒—托利多生產）,精度±0.1 mV。

(2)氟離子選擇電極飽和甘汞電極。

(3)超聲波清洗器，頻率40 kHz。

(4)離心機：時間可控，轉速4 000 r/min。

(5)聚乙烯瓶：100 mL，帶蓋。

(6)聚乙烯燒杯：100 mL。

(7)氫氧化鈉（NaOH）。

(8)鹽酸ρ（HCl）=1.19 g/mL。

(9)檸檬酸三鈉（Na3C6H5O7·2H2O）。

(10)氟化鈉（NaF）：優級純，經105～110℃烘干2h，干燥冷卻。

(11)鹽酸溶液(1+1)。

(12)氫氧化鈉溶液c（NaOH）=0.2 mol/L。

(13)總離子強度調節緩沖溶液（TISAB）1.0 mol/L：檸檬酸三鈉緩沖溶液。稱取294 g檸檬酸三鈉于1 000 mL燒杯中，加入約900 mL實驗用水溶解，用鹽酸溶液調節pH至6.0～7.0，貯于聚乙烯瓶中，冷藏可保存7天。

(14)氟標準貯備溶液ρ(F-)=500 mg/L：購買有證標準溶液ρ(F-)=500 mg/L；或準確稱取氟化鈉1.1050 g，實驗用水溶解后，轉移至1 000 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻，貯于聚乙烯瓶中。

(15)氟標準使用溶液ρ（F-）=50.0 mg/L：準確移取氟標準貯備溶液10.00 mL于100 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。

1.2 試驗方法

準確稱取土壤樣品5.00 g于聚乙烯瓶中，加入50.0 mL去離子水，加蓋，超聲提取30 min，靜置，取上清液于聚乙烯離心管中，離心5～10 min（轉速4 000 r/min），待測。隨同試樣做空白實驗。

分別移取 0.00 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.40 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL氟標準溶液于50 mL容量瓶中，加入10.0 mL總離子強度調節緩沖溶液，以水稀釋至刻度，混勻。從低濃度到高濃度依次將標準系列溶液轉移至聚乙烯燒杯中，插入電極，攪拌，用多功能測量儀校準曲線。

準確移取試樣上清液10.0 mL于50 mL容量瓶中，加入10.0 mL總離子強度調節緩沖溶液，以水稀釋至刻度，混勻后，測定試樣中水溶性氟化物。

按照與試樣測定相同的方法步驟測定空白試樣。

2 結果與討論

2.1 方法檢出限、測定下限

校準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應的濃度值即為該離子選擇電極法的檢出限。由此法做出方法檢出限為0.48 mg/kg，方法的測定下限是4倍檢出限，即1.8 mg/kg。

2.2 方法精密度和準確度分析

應用本方法對標準物質(GBW07414a,GBW07460，GBW07459)做方法的精密度和準確度分析，均平行測定6次，計算相應的相對標準偏差(RSD)，測定值的相對標準偏差(n=6)在1.73%～1.94%之間，測定值的相對誤差(n=6)在-8.0%～-5.6%之間。試驗結果表明，試驗樣品相對標準偏差、相對誤差均在允許范圍內，結果見表1。

2.3 方法加標回收率

為進一步確定方法的可行性，對3個土壤樣品進行加標回收率試驗(表2)。加標回收率為90%～94%，滿足土壤樣品相關技術要求。

2.4 注意事項

測定過程中發現，應注意從以下幾方面來提高該分析方法的準確度。

表1 方法精密度、準確度試驗(n=6)

表2 方法加標回收率

⑴測定前應活化氟電極(可用100 μg/mL F標準溶液活化30 min，然后用水浸洗，直至說明書上的規定值（一般在去離子水中的電位為-320 mV）。

⑵在測定含F量較高的試樣后，必須用水沖洗氟電極,直至測定的電位值與空白溶液的電位值相接近,以消除記憶效應。

⑶工作曲線的線性要好，樣品檢測的強度必須在校準曲線范圍內。

3 結論

用離子選擇電極法測定土壤樣品中水溶性氟化物含量準確度高、操作簡單。

[1]馮良機.離子選擇電極法測定土壤樣品中氟化物[J].分析測試.2014，8：143-144.

[2]靖迎春，李玉婕，董鍵，米長虹.土壤中水溶性氟化物及分析方研[J].農業環境保護，1998,17(5)：219-2.

收稿：2018-02-12

2017年1-12月鋰電池產量117894.7萬自然只 同比增長31.25%

2017年1-12月，我國電池制造業主要產品中，鋰離子電池累計完成產量117894.7萬自然只，累計同比增長31.25%。

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