大米中多農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法分析

摘要：大米的質(zhì)量與安全是決定人類生存質(zhì)量的重要因素之一。大米中的農(nóng)藥殘留是影響大米安全的突出問題，已引起世界各國(guó)政府和組織的密切關(guān)注。隨著世界各國(guó)對(duì)大米中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的要求越來越低，迫切需要開展簡(jiǎn)單、快速和有效的分析方法。本論文致力于大米中多種農(nóng)藥殘留分析方法的研究進(jìn)展，重點(diǎn)闡述了各種分析方法在大米中多農(nóng)藥殘留分析中的研究與應(yīng)用進(jìn)展。

關(guān)鍵詞：大米農(nóng)藥殘留；檢測(cè)方法；氣相色譜；液相色譜

我國(guó)是一個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó)，我國(guó)人口中有65%以水稻為主食，水稻是我國(guó)最重要的糧食作物之一，在國(guó)家糧食安全中的地位舉足輕重。為了增加水稻產(chǎn)量，人們不斷使用農(nóng)藥新品種以及增加農(nóng)藥施用量，不可避免的造成農(nóng)藥殘留，并嚴(yán)重影響人們的身體健康和生命安全，因此建立大米中多種農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)方法，對(duì)大米的農(nóng)藥殘留量進(jìn)行監(jiān)測(cè)，是當(dāng)前急需解決的問題。關(guān)于多種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留檢測(cè)方法主要有氣相色譜法，液相色譜法，氣相色譜-質(zhì)譜法，液相色譜-質(zhì)譜法。

1、大米中農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展

農(nóng)藥殘留量的分析檢測(cè)的對(duì)象是微量或超微量的目標(biāo)物，必須采用高靈敏度的檢測(cè)器才能實(shí)現(xiàn)。大米中農(nóng)藥殘留使用的分析與檢測(cè)方法主要有GC、HPLC、GC-MS等檢測(cè)技術(shù)。儀器分析法可確保監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的精確性和準(zhǔn)確性，在農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)技術(shù)中占有舉足輕重的地位。

1.1氣相色譜法

氣相色譜法（GC）是一種經(jīng)典的分析方法，由于其具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度和快速等優(yōu)點(diǎn)，易氣化且氣化后熱穩(wěn)定的農(nóng)藥目標(biāo)物均可采用GC分析測(cè)定，已成為目前農(nóng)藥殘留分析中應(yīng)用最多的儀器分析方法，應(yīng)用GC分析農(nóng)藥殘留的關(guān)鍵是如何選擇檢測(cè)器。理想的檢測(cè)器應(yīng)具備靈敏度高、穩(wěn)定性和重復(fù)性好、線性范圍寬、響應(yīng)速度快、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、造價(jià)低、操作安全和應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。如：電子俘獲檢測(cè)器（ECD）被廣泛應(yīng)用于含電負(fù)性較大的基團(tuán)的農(nóng)藥目標(biāo)物物的分析；火焰光度檢測(cè)器（FPD）用來檢測(cè)含硫和磷農(nóng)藥目標(biāo)物的分析；氮磷檢測(cè)器（NPD）應(yīng)用于有機(jī)氮和有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的分析。

1.2氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法

質(zhì)譜法是鑒定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的重要工具之一，它可以提供分子離子及其它豐富的碎片離子信息。氣相色譜質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用技術(shù)，不僅充分發(fā)揮了GC高效的分離能力，而且發(fā)揮了MS準(zhǔn)確定性的專長(zhǎng)，比起ECD、TCD、FID等GC通用型檢測(cè)器，在定性分析方面具有無可比擬的優(yōu)勢(shì)。因此MS應(yīng)用于農(nóng)藥及其代謝物、降解物和多農(nóng)藥殘留的分析檢測(cè)等方面具有突出的優(yōu)點(diǎn)，國(guó)際上普遍采用GC-MS聯(lián)用技術(shù)分析農(nóng)產(chǎn)品中多農(nóng)藥殘留。隨著GC-MS聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展，GC-MS已成為農(nóng)藥殘留分析越來越不可缺少的手段。此外，隨著人們對(duì)農(nóng)藥“三致”危害的高度重視，各國(guó)制定了越來越低的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，需要越來越靈敏的分析手段。國(guó)際上普遍采用GC-MS作為農(nóng)藥殘留量的標(biāo)準(zhǔn)分析方法，而我國(guó)在農(nóng)藥殘留分析的標(biāo)準(zhǔn)方法中GC-MS所占比例還甚少，在今后一段時(shí)間內(nèi)繼續(xù)開發(fā)農(nóng)藥殘留的GC-MS分析方法仍具有重要的意義。近年來國(guó)內(nèi)應(yīng)用GC-MS分析大米中農(nóng)藥殘留得到了飛速發(fā)展。

1.3液相色譜法（HPLC）

農(nóng)藥殘留分析大都采用GC配以選擇性檢測(cè)器，但對(duì)于揮發(fā)性差、受熱易分解或失去活性的農(nóng)藥目標(biāo)物不能直接或不適合用GC分析，而正是由于許多有機(jī)化合物的強(qiáng)極性、熱不穩(wěn)定性、高分子量和低揮發(fā)性等原因，推動(dòng)了高效液相色譜（HPLC）技術(shù)的發(fā)展。受檢測(cè)器發(fā)展的限制，在應(yīng)用初期只能檢測(cè)對(duì)紫外光有吸收或本身能發(fā)射熒光的農(nóng)藥，限制了HPLC的發(fā)展。二極管陣列檢測(cè)器出現(xiàn)后，可以在一次分析過程中記錄所有的光譜信息，同時(shí)給出色譜分離組分的三維色譜光譜圖，大大推動(dòng)了高效液相色譜法在農(nóng)藥殘留檢測(cè)上的應(yīng)用。目前HPLC在大米中農(nóng)藥殘留分析的應(yīng)用日益廣泛，尤其是氨基甲酸酯農(nóng)藥。HPLC己發(fā)展成為與GC互為補(bǔ)充的方法，成為近代分離分析技術(shù)中不可缺少的儀器分析方法。

2、農(nóng)藥殘留分析方法的研究和應(yīng)用發(fā)展趨勢(shì)

農(nóng)藥是當(dāng)前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中用于防治病、蟲、雜草等對(duì)農(nóng)作物危害不可缺少的化學(xué)物質(zhì)，它的發(fā)明、生產(chǎn)和使用提高了農(nóng)作物的產(chǎn)量，促進(jìn)了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展。然而凡物有利必有弊，隨著農(nóng)藥的大量和不合理地使用，由農(nóng)藥引起的各種慢性毒害，如致癌、致畸和致突變等對(duì)人類健康造成的負(fù)面影響也日益嚴(yán)重。農(nóng)藥殘留是指噴施農(nóng)藥后殘存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的農(nóng)藥原體、有毒代謝物和雜質(zhì)的總稱，還包括環(huán)境背景中存在的污染物或農(nóng)藥殘留物的再次污染，存留的農(nóng)藥數(shù)量稱為農(nóng)藥殘留量。“民以食為天”，農(nóng)藥作為大米的重要污染物，越來越受到各國(guó)政府和公眾的關(guān)注。控制大米中農(nóng)藥殘留量的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一就是對(duì)大米中農(nóng)藥殘留量進(jìn)行及時(shí)和準(zhǔn)確的分析。發(fā)展快速、靈敏和準(zhǔn)確的農(nóng)藥殘留分析技術(shù)是監(jiān)控農(nóng)藥在大米中的污染狀況、保證大米食用安全和避免國(guó)際貿(mào)易爭(zhēng)端的重要基礎(chǔ)。

農(nóng)藥殘留分析是綜合性較高、涉及面廣泛的分離與分析過程，新的農(nóng)藥殘留分析方法，包括多種多類農(nóng)藥的多殘留分析方法、同種農(nóng)藥的多殘留分析方法以及新的單個(gè)農(nóng)藥在不同樣品中的分析方法都取得了重要進(jìn)展。近幾年來，農(nóng)藥殘留分析方法不斷更新與完善，其發(fā)展趨勢(shì)主要有如下幾點(diǎn)：

2.1農(nóng)藥殘留分析的國(guó)際趨勢(shì)：?jiǎn)我晦r(nóng)藥分析～單種類農(nóng)藥分析～多種多類農(nóng)藥多殘留分析。

2.2快速和高效的分析方法。采用色譜分析技術(shù)的傳統(tǒng)的分析模式將被兩步分析模式替代，即首先利用免疫技術(shù)或生物傳感器等簡(jiǎn)易儀器進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)分析，對(duì)呈陽性的商品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室的進(jìn)一步分析。

2.3一向十分繁雜的樣品預(yù)處理工作，正向著省時(shí)、省力、廉價(jià)、減少溶劑、減少對(duì)環(huán)境的污染、微型化和自動(dòng)化方向發(fā)展。如固相萃取、超臨界液體萃取、微波輔助萃取、基質(zhì)固相分散萃取和GPC等前處理方法發(fā)展迅速。

2.4分析農(nóng)藥目標(biāo)物品種在增多、限量在降低。需要分析的農(nóng)藥除幾大類型外，還包括新開發(fā)的農(nóng)藥和己使用農(nóng)藥的代謝產(chǎn)物。國(guó)際上對(duì)農(nóng)藥殘留限量要求越來越嚴(yán)格，對(duì)農(nóng)藥殘留分析技術(shù)提出更高的要求。

3、結(jié)語

農(nóng)藥己被證明是一種影響人類正常生理活動(dòng)的危害性極大的物質(zhì)，但由于其對(duì)農(nóng)業(yè)的發(fā)展具有極大的促進(jìn)作用，仍然被大量和不合理地使用。世界各國(guó)都加大了對(duì)農(nóng)藥的研究力度，同時(shí)制定了許多法規(guī)限制其用量。歐盟2000/24/EC和2000/42/EC規(guī)定了更為嚴(yán)格的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量的分析工作給予了高度重視。在全球經(jīng)濟(jì)一體化不斷加強(qiáng)的形勢(shì)下，技術(shù)規(guī)范納入法規(guī)的范疇己成為經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家發(fā)展經(jīng)濟(jì)和保護(hù)自身利益的行之有效的依據(jù)。對(duì)于發(fā)展中的國(guó)家中國(guó)來說，要取得經(jīng)濟(jì)上發(fā)展和發(fā)達(dá)國(guó)家相競(jìng)爭(zhēng)的籌碼，必須靠自身的力量研制出一系列選擇性強(qiáng)、分辨率高和檢測(cè)限低的農(nóng)藥殘留分析方法來應(yīng)對(duì)限量越來越低的農(nóng)藥殘留量相關(guān)法規(guī).

參考文獻(xiàn)

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作者簡(jiǎn)介：王卉丹，1985.3，女，工程師，從事糧油檢驗(yàn)方面研究。

（作者單位：哈爾濱市糧食質(zhì)量監(jiān)測(cè)站）