不同產地羅馬洋甘菊揮發油GC—MS分析

付春雪 武冬梅 王文強

摘要 [目的]研究黑龍江和新疆地區羅馬洋甘菊揮發油成分含量差異。[方法]水蒸氣蒸餾方法提取羅馬洋甘菊揮發油，GC-MS分析其中所含主要化學成分和特有化學成分。[結果]黑龍江地區羅馬洋甘菊揮發油確定化合物結構共25種；新疆地區羅馬洋甘菊揮發油確定化合物結構共28種。2個產地揮發油的主要成分均為酯類。存在含量差異較大的主要成分是α-蒎烯、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁-2-烯酯、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁基酯、松香芹酮等。[結論]不同產地羅馬洋甘菊揮發油性狀相似，但成分含量差異較大，這可能是由于土質及氣候差異所致。

關鍵詞 羅馬洋甘菊；揮發油；GC-MS；水蒸氣蒸餾

中圖分類號 S567.2 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611（2018）21-0172-03

Abstract [Objective] The research aimed to study the composition differences of volatile oils of Anthemis nobilis from Heilongjiang and Xinjiang. [Method] Volatile oils of Anthemis nobilis were extracted by water distillation. The GCMS was used for analyze the main chemical components and specific chemical components. [Result] 25 compounds were identified from the volatile oil of Anthemis nobilis produced in Heilongjiang and 28 compounds from Xinjiang. The main component in the two areas was esters. The components include αpinene， 3methylbut2enyl 3methyl2butenoate， 3methyl2butenoate3methylbutyl ester and pinocarvone had large difference in content. [Conclusion] The volatile oil of Anthemis nobilis produced in different areas have great difference， it could be due to differences in soil and climate.

Key words Anthemis nobilis；Volatile oil；GCMS；Steam distillation

羅馬洋甘菊（Anthemis nobilis），菊科春黃菊屬，外層花舌狀，白色，內層花冠筒狀，黃色，為一年或多年生草本植物，原產于保加利亞、英國、法國等地，而后引進我國，在新疆、北京地區大量種植。羅馬洋甘菊具有抗氧化、抗高血壓、抗菌、抗炎、催奶等作用[1-4]，其揮發油對抑郁癥、牙周炎有較好的效果[5-6]。羅馬洋甘菊可做花茶飲用，其精油和純露是市場上化妝品常見的原料。黑龍江省位于我國東北部，屬高寒地區，其土地條件居全國之首，土壤有機質含量高于全國其他地區，是世界著名的三大黑土帶之一。目前黑龍江地區農業種植結構趨于調整，在黑龍江省佳木斯地區引種芳香植物如羅馬洋甘菊等。筆者對黑龍江引種的羅馬洋甘菊揮發油成分進行了分析，并于新疆地區出產羅馬洋甘菊揮發油成分進行對比，以期為黑龍江地區羅馬洋甘菊的深度開發提供理論依據。

1 材料與方法

1.1 材料

試驗所用羅馬洋甘菊均為黑龍江佳木斯地區佳木斯大學科技園種植和購買于新疆和田地區；試驗所用水均為三蒸水。氣相色譜-質譜聯用（Agilent6890GC/5973MSD型，美國安吉倫公司）；DZTW 型調溫電熱套（北京市永光明醫療儀器有限公司）；101-1 型恒溫干燥箱（江蘇省金壇市大地自動化儀器廠）；FA2004分析天平（上海上天精密儀器有限公司）。

1.2 方法

1.2.1

羅馬洋甘菊揮發油的提取。

將不同產地羅馬洋甘菊花放入鼓風式干燥箱中烘干，保存于干燥器皿中，備用。

根據2015版藥典揮發油提取方法[7]。稱取100 g干燥的洋甘菊花，置入圓底燒瓶中。向燒瓶中加入1 000 mL三蒸水完全浸泡洋甘菊樣品過夜，采用水蒸氣蒸餾法進行提取，溶液沸騰后加熱3 h，即得羅馬洋甘菊揮發油，用無水硫酸鈉干燥后，保存于干燥器中，備用。

1.2.2 GC-MS檢測。

取樣品50 μL，加正己烷稀釋至1 mL，用0.22 μm有機濾膜進行過濾，進樣、分析。

檢測條件：DB-5MS色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm），載氣為氦氣，流量1.0 mL/min。升溫程序：初始溫度40 ℃，以6 ℃/min的速率升溫至250 ℃。進樣量1.0 μL，進樣口溫度250 ℃，分流比為10∶1，溶劑延遲300 s。電子轟擊離子源（EI），電離能量70 eV；離子源溫度200 ℃；傳輸線溫度250 ℃；掃描范圍（m/z）：40～450 amu，采集速率10 spec/s。

采用計算機檢索并與內存中的NIST標準質譜庫核對，匹配度在950以上認為是可信的。采用峰面積歸一化法進行相對定量分析。

2 結果與分析

2.1 黑龍江和新疆羅馬洋甘菊揮發油提取率差異

從表1可看出，黑龍江產和新疆產羅馬洋甘菊揮發油性狀相似，提取率有較大差異。羅馬洋甘菊經水蒸氣蒸餾后，黑龍江地區羅馬洋甘菊比新疆地區羅馬洋甘菊揮發油提取率高約0.4%，揮發油產量高約0.35 g，顏色均為深藍色且香氣濃郁。

2.2 黑龍江和新疆羅馬洋甘菊揮發油總體成分差異

經 GC-MS 分析，黑龍江和新疆地區羅馬洋甘菊揮發油總質子流量圖見圖1，將離子流色譜圖中的各峰面積進行歸一化，得到2個樣品中各化學組分的相對含量（表2）。黑龍江地區羅馬洋甘菊揮發油檢測到化學成分47種，確定其化合物結構的共24種，其中酯類16種、烯烴類3種、酮類1種、醛類1種、其他類3種；新疆地區羅馬洋甘菊揮發油檢測到化學成分52種，確定其化合物結構的共26種，其中酯類18種、烯烴類3種、酮類2種、醛類2種、其他類1種。

分析各類化學成分占比情況（表3）可見，酯類是2個地區羅馬洋甘菊揮發油的主要成分，黑龍江地區羅馬洋甘菊揮發油中酯類成分占66.67%，是烯烴類成分的5倍、酮類成分的16倍、醛類成分的16倍；而新疆產羅馬洋甘菊揮發油中酯類成分占69.23%，是烯烴類成分的6倍、酮類成分的9倍、醛類成分的9倍。酯類沸點低，這可能是羅馬洋甘菊揮發油香氣的主要來源。

2.3 黑龍江和新疆羅馬洋甘菊揮發油化學成分差異

由表2可見，2種產地羅馬洋甘菊揮發油的共有成分是20種，主要成分一致，但其含量成分有較大差異，主要有α-蒎烯、3-甲基2-丁烯酸-3-甲基丁-2-烯酯、松香芹酮、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁基酯、環丙烷羧酸-3-甲基丁基酯等。黑龍江產羅馬洋甘菊揮發油特有成分有4種，分別是丁酸異戊酯（0.77%）、三甲基-2-己烯（0.67%）、母菊薁（0.48%）、鄰苯二甲酸二異丁酯（0.21%）；新疆產羅馬洋甘菊揮發油的特有成分有6種，分別是莰烯（0.30%）、3-甲基丁酸2-甲基丙酯（0.32%）、2-甲基丙酸-3-甲基丁酯（0.74%）、己酸異丁酯（0.34%）、龍腦烯醛（0.44%）、（1R）-（+）-諾蒎酮（0.19%）。2種產地羅馬洋甘菊揮發油的特有成分主要是酯類，但新疆地區羅馬洋甘菊揮發油的特有成分中含有醛類和酮類，黑龍江地區羅馬洋甘菊揮發油的特有成分中不含有這2類成分。由此可知，2種產地羅馬洋甘菊揮發油在主要成分含量及特有成分種類上有較大差異。

3 討論

2個產地羅馬洋甘菊揮發油顏色均為藍色油狀液體，這與Sharafzadeh 等[8]的研究結果一致。黑龍江地區羅馬洋甘菊花朵比新疆地區羅馬洋甘菊花朵較小、味道濃郁、更緊實，2個產地羅馬洋甘菊揮發油提取率差異較大。經GC-MS檢測證實，黑龍江地區和新疆地區羅馬洋甘菊揮發油化學成分的種類和各化學成分含量有較大差異，黑龍江地區羅馬洋甘菊揮發油特有成分4種，新疆地區羅馬洋甘菊揮發油特有成分6種。

朱棟梁等[9]對新疆伊犁地區羅馬洋甘菊揮發油進行GC-MS檢測，發現揮發油中含有超過50%的酯類，其中水蒸氣蒸餾方法所得的主要成分為3-甲基-2-丁烯酸-2-丙烯酯、2-甲基-2-丁烯酸-2-羥基-2-甲基-3-丁烯酯、松香芹酮等。其中主要成分之一松香芹酮與該試驗2個地區羅馬洋甘菊揮發油的主要成分一致，含量為8.81%，而該試驗中2個地區的羅馬洋甘菊揮發油中松香芹酮含量分別為4.64%和5.01%；其他主要成分與該試驗中2個地區羅馬洋甘菊揮發油的主要成分不同，但大部分都是酯類，這也說明羅馬洋甘菊揮發油的主要成分為酯類。

由上述可知，不同產地羅馬洋甘菊揮發油主要成分差異較大，這可能是由于不同地區土壤質量、氣候、溫度以及花朵采摘時間、烘干溫度和烘干時間等有所不同，故而導致不同產地羅馬洋甘菊揮發油中化學成分的種類和含量有較大差異。

參考文獻

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