補鐵劑大棗多糖鐵的制備與表征

吳瑞紅

[摘 要]采用水提醇沉法從大棗中提取大棗多糖，再用氯化鐵法制備大棗多糖鐵，通過測定產品中含鐵量來確定最佳制備條件：80℃水浴下，三氯化鐵溶液加入3mL，pH值為9.0時產品的含鐵量最高達20.73%；最后通過紅外光譜比較分析發現，大棗多糖鐵在3200～3500cm-1內出現的吸收峰變窄，這是由于大棗多糖中的羥基參與了絡合反應；在500～510cm-1內存在Fe-O的伸縮振動吸收峰表明鐵核的形成。

[關鍵詞]水提醇沉；大棗多糖；多糖鐵配合物；紅外光譜

[中圖分類號]R285.5 [文獻標識碼]A

全球約25.8%的人口患有貧血，中國的貧血患病率約為20.7%，其中半數是由缺鐵導致的。目前醫藥市場中的補鐵劑主要有三類：無機鐵鹽補鐵劑、小分子有機鐵鹽補鐵劑，大分子復合鐵補鐵劑。其中FeCl2、Fe（CO3）2、氨基磷酸鐵鈉等無機鐵鹽補鐵劑對胃腸道有明顯的刺激作用，不易被人體吸收而被逐漸淘汰；檸檬酸亞鐵、葡萄糖酸亞鐵、乳酸亞鐵等小分子有機鐵鹽補鐵劑口感不佳，且由于Fe2+在體內產生的內源性自由基過氧化細胞膜脂質而損傷細胞，刺激腸道；第三類大分子復合鐵補鐵劑如白蛋白鐵、糊精鐵、聚麥芽糖鐵、多糖鐵等對黏膜、腸道的副作用非常小，且口感不錯，成為國內外學者的研究熱點。大棗多糖具有多種生物活性，能與鐵離子結合后生成大棗多糖鐵，具有補鐵和營養的雙重作用，有望成為生物利用度較高的補鐵劑。實驗利用具有補血作用的大棗為原料，采用水提醇沉法提取大棗多糖，再將大棗多糖與鐵（Ⅲ）絡合，得到補鐵劑大棗多糖鐵（Ⅲ）復合物，它作為一種營養型沖服補鐵劑無毒無害、口感好、不刺激、易吸收，可以帶來良好的經濟效益和社會效益。

1 實驗部分

1.1 大棗多糖提取

將大棗粉末于100mL水中在沸水浴中提取，經離心、濃縮、醇沉、抽濾、干燥得到大棗多糖。

1.2 大棗多糖鐵的制備

準確稱取5份1.0g大棗多糖分別于250mL四口燒瓶中，各加入0.25g檸檬酸三鈉與40mL蒸餾水攪拌溶解，在電動攪拌下于80℃水浴中用兩支恒壓滴液漏斗分別緩緩滴加2mol/L的FeCl3溶液和20%的NaOH溶液，過程中控制反應體系pH值，滴加完畢后繼續在熱水浴中攪拌1.5h，趁熱在離心機上離心5min后，取上層深紅棕色液體，加入醇沉溶劑95%乙醇的體積為總體積的70%，溶液中將出現紅棕色沉淀物質，靜置過夜，使沉淀完全，經離心分離、抽濾，自然干燥，得到無定形紅褐色粉末（粗品），再經復溶、醇沉，用KSCN溶液檢測上清液至無血紅色，證實無Fe3+后離心分離、抽濾，自然干燥，得到大棗多糖鐵（精品）。

1.3 大棗多糖鐵產品的鐵含量測定

通過鄰菲啰啉分光光度法推導產品的含鐵量，探討最佳的制備條件。

1.4 三氯化鐵溶液加入量對產品含鐵量的影響

稱取各1.0g大棗多糖5份，80℃水浴中，加入不同體積的三氯化鐵溶液（1.5mL、2.0mL、2.5mL、3.0mL、3.5mL得到大棗多糖鐵產品。由圖1可以看出隨著三氯化鐵加入量升高，含鐵量逐漸升高，當到達最大值時又慢慢降低，這是因為當三氯化鐵溶液的量少時反應不充分，含鐵量較低；當三氯化鐵溶液加入量為3mL時含鐵量最高，反應最充分；當超過3mL后三氯化鐵溶液過多，在堿性條件下會有Fe（OH）3沉淀生成，使產物的含鐵量降低。

1.5 pH對產品含鐵量的影響

稱取各1.0g大棗多糖，80℃水浴中，加入3.0mL三氯化鐵溶液，調節不同pH（6.0、7.0、8.0、9.0、10.0）得大棗多糖鐵產品。由圖2可以看出隨著pH的增加，含鐵量逐漸上升，但上升到一定值時又反而下降，這是因為pH低時反應不充分，pH較高時容易形成Fe（OH）3沉淀，不利于大棗多糖與鐵絡合。故選pH為9。

1.6 溫度對產品含鐵量的影響

稱取各1.0g大棗多糖分別在不同水浴（70℃、75℃、80℃、85℃、90℃）中，加入3.0mL三氯化鐵溶液，調pH為9.0得到大棗多糖鐵產品。由圖3可以看出，隨著溫度的升高，含鐵量逐漸升高，當溫度為80℃時又含鐵量又逐漸下降，這是因為溫度過低時反應不充分，溫度較高時大棗多糖失活，產量較低，所以含鐵量較低。故選80℃的反應溫度。

1.7 紅外光譜表征

由圖4可以看出，在3200～3500cm-1內存在一寬吸收峰，屬于大棗多糖中羥基的伸縮振動，這是因為大棗多糖分子含有多個-OH，而且分子中存在較強的氫鍵；在3200～3500cm-1內出現的吸收峰變窄，這是由于大棗多糖中的羥基參與了與鐵的絡合反應；在500～510cm-1內存在Fe-O的伸縮振動吸收峰表明鐵核的形成。

2 結語

80℃水浴中1g大棗多糖溶液中緩慢滴加3mL三氯化鐵溶液，調pH值為9.0，加熱絡合1.5h后得到大棗多糖鐵1.34g，大棗多糖鐵中含鐵量為20.73%。經紅外譜圖發現在3200～3500cm-1內出現的吸收峰變窄，這是由于大棗多糖中的羥基參與了絡合反應；在500～510cm-1內存在Fe-O的伸縮振動吸收，表明鐵核的形成。此方法工藝簡單，不破壞多糖鐵活性。制備的大棗多糖鐵含鐵量高，適用于醫藥市場上補鐵劑的推廣，具有很大的市場潛力和應用價值。

[參考文獻]

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[2] 程荷鳳，李小鳳.化橘紅多糖鐵（III）配合物的合成理化性質及表面結構的研究[J].中國醫藥雜志，2000（09）.