馮岸紅,幸苑娜,葉淋泉,林志惠,陳澤勇
(深圳市計量質量檢測研究院,深圳518131)
氯化石蠟(CPs)又稱為氯代飽和烴(PCAs),是氯代烷烴的工業混合品。根據碳鏈長度的不同,CPs可以分成短鏈氯化石蠟(SCCPs)、中鏈氯化石蠟(MCCPs)、長鏈氯化石蠟(LCCPs)。SCCPs因具有持久性有機污染物(POPs)的特性而被限制使用,最新頒布實施的歐盟法案EU 2015/2030明確規定,產品中SCCPs限量為0.15%。隨著SCCPs的限制使用,MCCPs的使用量逐漸增加[1-2]。
MCCPs碳鏈長度為14~17,氯化程度約為20%~70%,其分子式為 CxH(2x-y+2)Cly,其中 x=14~17,y=1~17。MCCPs常溫下為液體,實驗室測得的辛醇-水分配系數(lg Kow)為 5.52~8.21[3]。近年來,國內外研究者相繼報道了空氣[4]、水[5]、沉積物[3,6]、水生生物[5,7]以及母乳[8]中 MCCPs 的含量情況,表明MCCPs具備類似的POPs特征。研究顯示,MCCPs碳鏈較長,更難以生物降解,表現出比SCCPs更明顯的生物累積性[5]。雖然目前尚未有數據證明MCCPs對人類具有致癌性,但現有的數據比較表明,MCCPs與SCCPs物理化學性質和毒理學性質相似[9]。目前,挪威PoHS指令增加了對MCCPs的限制,明確其在產品中的限值為0.1%。而國內暫未出臺相關的環保法規,且欠缺可靠的定性定量方法。
由于碳原子的數目和手性、氯原子數目和其所在位置的不同,使得氯化石蠟組分非常復雜,這也給氯化石蠟的定性及定量分析帶來了極大的挑戰。氣相色譜-電子捕獲負化學電離-質譜法(GC-ECNIMS)對氯化石蠟電離程度較弱,所產生的離子碎片較少,因此具有較好的選擇性和靈敏度,成為目前氯化石蠟分析的主流方法。由于MCCPs碳鏈較長,氯含量相對SCCPs較低,在采用GC-ECNI-MS對MCCPs進行分析時會出現響應較低的情況,這就需要通過優化各方面參數來提高MCCPs的響應值。……