市售3種白芝麻油摻雜檢測

馬曉年，段海波，李松，鄒艷麗*

(1.昆明市疾病預防控制中心，昆明 650228；2.云南中煙工業(yè)有限責任公司技術中心，昆明 650231；3.楚雄師范學院，云南 楚雄 675000)

俗話說，“民以食為天”，食品安全問題是關系到千千萬萬人民群眾切身利益的社會安全問題。2008年三鹿奶粉事件以來，食品安全問題不斷浮現(xiàn)，食品安全問題不僅危害人們的身體健康，損害消費者的利益，而且還影響到食品市場的競爭力和出口。食品安全事件不斷發(fā)生，再次敲響了食品安全的警鐘。而芝麻油的香味濃郁且持久的特點，深受廣大人民群眾的喜歡，是日常生活中烹調的必備佳品。由于芝麻油的市場價格高于其他的油類，故而市場上的一些不法商販利用不同的油之間的差價進行摻偽，以便謀取經(jīng)濟效益。

目前，對于市場中芝麻油的檢測方法有以下幾種，色譜法：威勒邁志法[1]、波多因法、氣相色譜法[2]和Halphen法；化學法[3]：顯色法、沉淀法、皂化法、熒光法；光譜法[4-6]：紫外分光光度法、熒光分光光度法；計量化學法[7]。而威勒邁志法只可以定性檢測不能定量；波多因法可以定量，但是誤差比較大，故而不采用；氣相色譜法所需要的儀器昂貴，不適合普遍使用；而紫外分光光度法、顯色法、沉淀法不僅彌補了以上缺陷，所需要的試劑以及儀器也易得。故而本文擬采用紫外分光光度法、石油醚-硝酸鉀檸檬黃色法、石油醚濃硫酸顯色法、氫氧化鈉-乙醇法分別測定白芝麻油中是否混有菜籽油、大豆油、花生油。

1 實驗部分

1.1 儀器、試劑及材料

722型紫外分光光度計 山東高密分析儀器廠；電子天平 奧豪斯儀器有限公司。

石油醚、濃硫酸、濃鹽酸、氫氧化鉀、乙醇、硝酸鉀、蒸餾水，以上試劑皆為分析純。

欣澄芝麻油、太太樂白芝麻油、金龍魚白芝麻油、魯花花生油、魯花大豆油、菜籽油，購買于楚雄州沃爾瑪超市。

1.2 試驗方法

1.2.1 芝麻油摻偽率的測定

1.2.1.1 芝麻油中摻入花生油

分別移取魯花芝麻油1，0.8，0.6，0.4，0.2，0 mL于試管中，再分別移取魯花一級花生油0，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 mL，摻假率則分別為0%，20%，40%，60%，80%，100%。分別加入5 mL，1.6 mol/L的KOH-乙醇溶液后在90～95 ℃的水浴鍋中加熱10 min，冷卻至室溫后加入70%的乙酸5 mL，以及10滴濃鹽酸。在冰水浴中冷卻3 h使沉淀析出，然后用已經(jīng)稱取質量并標序號的濾紙抽濾上述6支試管中的沉淀，抽濾后，折疊好濾紙，放在燒杯中置于干燥的環(huán)境中干燥48 h，在分析天平中稱量其質量，繪制曲線。

表1 不同純度芝麻油的沉淀質量

由表1可知，當花生油的含量越高時，抽濾所得的沉淀越多，反之，當芝麻油含量越高抽濾所得的沉淀越少。原因是純芝麻油在氣溫為10 ℃的時候，依然為液體，而花生油在10 ℃左右，會發(fā)生凝固，故采用測凝固點的方法來判斷市售芝麻油是否摻入花生油。

1.2.1.2 芝麻油中摻入菜籽油

芝麻油基礎液的配制：使用分析天平準確稱取5.0000 g 純白芝麻油，倒入50 mL容量瓶中，用石油醚溶解以及洗滌燒杯和轉移油液的玻璃棒，并定容至50 mL。

模型的路徑參數(shù)如表9所示，可以看到模型的各條路徑均在P值小于0.05 或P值小于0.001 的水平上顯著。

菜籽油基礎液的配制：使用分析天平準確稱取5.0000 g 菜籽油，倒入50 mL容量瓶中，用石油醚溶解以及洗滌燒杯和轉移油液的玻璃棒，并定容至50 mL。

白芝麻油摻假菜籽油標準曲線的制備：用吸量管移取芝麻油的基礎液0，0.2，0.4，0.6，0.8 mL。另取一支吸量管移取菜籽油的基礎液0.8，0.6，0.4，0.2，0 mL。每瓶共計0.8 mL的混合油，用石油醚定容至50 mL，搖勻，并使用分光光度計測量其吸光度，繪制標準曲線。

表2 不同純度芝麻油的吸光度

由表2可知，吸光度與芝麻油含量是正相關。芝麻油的含量越高其吸光度相對越大，反之，菜籽油的含量越低吸光度越高。

1.2.1.3 芝麻油中摻入大豆油

用吸量管吸取純芝麻油1.0，0.8，0.6，0.4，0.2，0 mL于表面皿中，再用另一支吸量管分別吸取純大豆油0，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 mL于上述表面皿中。則摻假率分別為0%，20%，40%，60%，80%，100%。滴加10滴石油醚后再加入5滴濃硫酸，觀察其顏色。

根據(jù)實驗觀察發(fā)現(xiàn)摻入的大豆油的比例越大，加入濃硫酸后油樣所顯的顏色越深，其中加入大豆油體積為0 mL時，油樣的顏色幾乎不發(fā)生改變，隨著加入大豆油的體積逐漸增大，加入濃硫酸后油樣的顏色從黃色逐漸加深，當芝麻油的體積為0 mL，大豆油的體積為1 mL時，油樣的顏色為近乎紅色，說明當芝麻油中加入的大豆油越多，采用石油醚濃硫酸顯色法顯色時，油樣的顏色越深。

1.2.2 3種白芝麻油摻偽率測定

1.2.2.1 3種白芝麻油的沉淀測定

用移液管分別移取太太樂芝麻油、金龍魚芝麻油、欣澄芝麻油1 mL于試管中，加入5 mL KOH-乙醇溶液，放入90～95 ℃的恒溫水浴鍋中加熱10 min，冷卻至室溫后加入5 mL 70%的乙酸溶液，以及10滴濃鹽酸，在冰水浴中冷卻3 h使沉淀析出，然后用已經(jīng)稱取質量并標序號的濾紙抽濾上述3支試管中的沉淀，抽濾后，折疊好濾紙，放在燒杯中置于干燥的環(huán)境中干燥48 h，在分析天平中稱量其質量。在已繪制好的曲線中找到對應的點，并找出摻假率。

用吸量管分別移取0.8 mL的太太樂芝麻油、欣澄芝麻油、金龍魚芝麻油于50 mL容量瓶中，用石油醚定容至50 mL，并測量其吸光度。

1.2.2.3 3種白芝麻油的顏色測定

用吸量管分別吸取太太樂芝麻油、金龍魚芝麻油、欣澄芝麻油1.0 mL于表面皿中，滴加10滴石油醚后再加入5滴濃硫酸，觀察其顏色。

2 結果與分析

2.1 3種芝麻油的摻偽率結果

按1.2.2操作對待測液的沉淀進行測定，結果見表3。

表3 3種芝麻油的沉淀質量

圖1 3種芝麻油沉淀質量

由表3和圖1可知，太太樂芝麻油以及欣澄芝麻油析出的沉淀質量相對于金龍魚的要少，根據(jù)表3的沉淀質量平均值，對比表1沉淀標準曲線可知，欣澄芝麻油以及太太樂芝麻油摻入花生油的比例小于20%，而金龍魚芝麻油中摻入花生油的比例約占40%～60%之間。

表4 3種芝麻油的吸光度A

圖2 各種芝麻油吸光度對比

由表4和圖2可知，太太樂芝麻油以及金龍魚芝麻油的吸光度明顯高于欣澄芝麻油的吸光度，根據(jù)表4的吸光度平均值，對比表2吸光度標準曲線可知，金龍魚芝麻油以及太太樂芝麻油摻入菜籽油的比例小于25%，而欣澄芝麻油中摻入菜籽油的比例大約在75%～90%以內。

對3種芝麻油同時進行了顯色反應，結果顯示3種芝麻油均有添加大豆油。

2.2 各種芝麻油吸光度以及沉淀質量分析對比

各種芝麻油吸光度以及沉淀質量見表5。

表5 各種芝麻油吸光度以及沉淀質量

3 結論

由實驗可知，不同的芝麻油純度存在差異；不同芝麻油摻入菜籽油、花生油的比例存在差異；所選的芝麻油中太太樂芝麻油的純度相對較高；所選的芝麻油中欣澄芝麻油的純度最低，低于5%；而金龍魚的純度不高，但其所摻入的油最多的是花生油，花生油的價格相對于菜籽油要高，因此，在摻假比率同等條件下，金龍魚的性價比高于其他油。

[1]翟永信.食品摻偽監(jiān)測方法[M].北京：北京大學出版社，1992：43-44.

[2]陳化松,鄧素娥.芝麻油摻偽通用檢驗方法研究[J].鄭州糧食學院學報，1996,17(1):24-27.

[3]王江蓉，周建平，張令夫，等.植物油摻偽檢測方法的應用與研究進展[J].中國油脂，2007，32(6):78-81.

[4]韓國麒.油脂化學[M].鄭州:河南科學技術出版社,1995：77-83.

[5]周建平,郭華.茶籽油定量測定方法研究[J].中國油脂,2003,28(1):55-57.

[6]劉薇,尹平河,趙玲.熒光法測定十二烷基苯磺酸鈉鑒別潲水油的研究[J].中國油脂,2005,30(5):24-26.

[7]張國文.食用植物油的分類和質量鑒別的模式識別研究[J].食品科學,2005,26(1):71-75.