煉鋼用鋼包改質劑中金屬鋁測定方法研究

2018-01-17 06:59:59李存根關漫漫鄭建道周永豪張嵬巍

河南冶金 2017年6期

李存根關漫漫鄭建道周永豪張嵬巍蘇彬

(安陽鋼鐵股份有限公司)

0 引言

鋼包改質劑是一種新型的煉鋼凈化劑，可以使鋼水脫氧，防止二次氧化，且脫氧率高。調渣熔渣使鋼渣還原，凈化鋼水，提高鋼水純度。減少鋼水中氣體夾雜物含量，有效調整渣層性能和煉鋼渣的堿度，使鋼水中夾雜物上浮結渣。還能提高鋁的吸收率，穩定鋼中鋁含量。加強鋼水深脫硫和脫磷，極大降低精煉渣中的TFe含量。改善軋材的力學性能，降低含鋁鋼的生產成本[1-3]。金屬鋁是其中主要有效成分，對其含量準確測定即可指導配料精細冶煉，控制成本，又可客觀評價進廠物料質量。煉鋼用輔料中金屬鋁的測定方法有，三氯化鐵浸取—EDTA滴定法；碘—乙醇浸取法；三氯化鐵浸取分離，ICP-AES法；與已知過量銅鹽作用，測定剩余銅計算鋁量法；氫氧化鈉作用，測量H氣體或壓力，計算鋁量法[4-9]等。各種方法都有一定適用范圍，鋼包改質劑中金屬鋁根據基體狀態，金屬鋁含量范圍，采用硫酸鐵隔絕空氣溶解樣品，重鉻酸鉀標準溶液直接滴定法測定。通過實驗條件優化，消除影響測定結果準確度的不利因素，方法準確，簡便快速。

1 實驗部分

1.1 主要設備

AL-204型電子分析天平(梅特勒-托利多儀器有限公司)，加熱回流裝置，恒溫電熱鈑，50 mL藍線滴定管。

1.2 主要試劑

(1)重鉻酸鉀標準溶液(C1/6K2Cr2O7=0.025 mol/L)：準確稱取基準重鉻酸鉀(經150 ℃烘2 h)1.225 8 g于300 mL燒杯中，加入100 mL水，蓋表面皿低溫溶解，冷卻，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

(2)硫酸亞鐵銨溶液(C=0.025 mol/L)。

(3)硫磷混酸溶液：1.5:1.5:7(V/V)。

(4)硫酸鐵溶液(200 g/L+1%(V/V)H2SO4)。

(5)二苯胺磺酸鈉指示劑：2 g/L。

(6)金屬鋁粉(鋁質量分數大于99.99%)。

1.3 方法原理

利用氧化還原反應，在一定條件下首先三價鐵離子與金屬鋁反應，生成與鋁等當量的二價鐵離子，然后以重鉻酸鉀標準溶液滴定二價鐵離子，根據消耗重鉻酸鉀的量計算出金屬鋁的含量。方程式如下：

3Fe3++Al = 3Fe2++Al3+

6Fe2++Cr2O72-+14H+= 6Fe3++ 2Cr3++7H2O

1.4 測定方法

稱取0.200 0 g試樣，于300 mL三角瓶中，加入50 mL硫酸鐵溶液，加蓋回流裝置，搖動，分散試樣，放在電熱板上低溫加熱溶解(150 ℃)，約90 min，取下，隔絕空氣冷卻至室溫。加10 mL硫磷混酸， 5滴指示劑，以重鉻酸鉀標準溶液滴定至溶液程紫色，記錄滴定體積V。

1.5 結果計算

根據重鉻酸鉀消耗量，按下式計算金屬鋁含量，以質量分數(記為w/ (MAl))表示。

式中：C——K2Cr2O7標準溶液濃度，mol/L；

V——滴定試樣時消耗K2Cr2O7標準溶液的量，mL；

V0——空白試驗消耗K2Cr2O7標準溶液的量，mL；

m——試樣質量，g；

26.9815——鋁的摩爾質量，g / mol。

2 結果與討論

2.1 溶解溫度及時間

由于樣品中金屬鋁呈顆粒狀存在，粒度較大，且反應為吸熱過程，需要在一定的溫度下進行方可反應完全。若溶解時間短溫度低，反應不完全，結果偏低；溶解時間長，溫度偏高，在回流過程中，溶液蒸發量大，體積不易控制，造成鐵離子揮發，使結果偏低。通過實驗，溶樣溫度控制在150 ℃，溶解時間控制在90 min為最佳。

2.2 硫酸鐵濃度

硫酸鐵溶液濃度較低時，由于Fe3+濃度太低，試樣中的金屬鋁不能反應完全，結果偏低。較高濃度的硫酸鐵溶液，由于Fe3+濃度太高，在進行重鉻酸鉀滴定Fe2+時，影響反應相正方向進行，結果偏低。采用200 g/L濃度的硫酸鐵溶液溶解樣品，分別選擇30 mL、40 mL、50 mL、60 mL、70 mL的用量，按實驗方法測定。測定結果表明用量在50 mL時結果穩定，滿足了實驗要求。

2.3 酸度

Fe3+在中性和弱堿性溶液中易水解生成氫氧化鐵懸浮物，失去與金屬鋁發生氧化—還原反應能力，同時，鋁離子水解趨勢也較大。為保證金屬鋁與Fe3+充分反應，須使溶液保持一定酸度，既能中和溶液中的氫氧根離子，又能使Fe3+不水解[10]。同時，一定的酸度，可以溶解鋁粉表面的氧化膜，有利于反應進行。但是，酸度增大又可能與Al發生反應，使結果偏低。通過實驗，溶液酸度控制在硫酸濃度1.0%(V/V)為宜。

2.4 粒度

樣品中金屬鋁，由于其延展較好，不易被磨碎。用硫酸鐵溶液溶解樣品時，由于酸度較低，因此樣品粒度對測定結果影響較大。并且，樣品粒度大，均勻性差，測定結果精密度就差。按煉鋼輔料樣品的制樣方法制備不同粒度的鋼包改質劑樣品，不同粒度對測定結果的影響見表1。表明樣品粒度達到0.125 mm時，對測定金屬鋁含量幾乎沒有影響。

表1 樣品測定結果

2.5 空白試驗

為了減少試樣及FeCl3中可能存在的還原性物質影響，設計了空白試驗進行對照。隨同試樣做空白試驗(空白中不加三氯化鐵溶液)。滴定前首先向空白溶液中加入10.00 mL硫酸亞鐵銨溶液，10 mL硫磷混酸，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至溶液呈紫色，記錄消耗毫升數(Q)；然后再向空白溶液中加入10.00 mL硫酸亞鐵銨溶液，仍用重鉻酸鉀標準溶液滴定至溶液呈紫色，記錄消耗毫升數(R)，空白消耗重鉻酸鉀標準溶液體積為V0=Q-R。通過測試，空白中含還原性物質的量相當于金屬鋁0.55%，因此，分析試樣時需同時做空白試驗。