氨甲芳酸生產廢渣中對醛基苯甲酸的提取工藝及優化

吳衛忠 葉 青 周永生

(常州大學 石油化工學院，江蘇 常州 213164)

氨甲芳酸和它的衍生產品氨甲環酸都是效果良好的止血藥，它是通過對結合于纖維蛋白溶酶原分子上賴氨酸的可逆性阻斷，從而產生抗溶解纖維蛋白原的作用。它的止血機理與止血藥氨基己酸相同，止血效果較氨基己酸強5－10倍，主要用于上消化道出血、滲血、外科手術出血及婦產科病出血等。此外，氨甲芳酸對治療扁桃體發炎、肺結核咳血、痤瘡、黃褐斑等有一定療效。

據文獻報道，合成方法多是采用以對甲基苯甲酸為原料，在氯苯溶劑中氯化，得到對氯甲基苯甲酸;然后將生成的對氯甲基苯甲酸和氨水反應，得到對氨甲基苯甲酸，通過精制得到最終產品氨甲芳酸。在氯化過程中，為了控制雜質的生成，對甲基苯甲酸的氯化單程轉化率一般控制在65－70%，這樣就有30－35%的對甲基苯甲酸沒有參與反應。同時氯化過程中不可避免的生成對二氯甲基苯甲酸等雜質。通過對氨甲芳酸生產廢渣的分析，其中含有大約13%對醛基苯甲酸。如果能將這股廢料中的對醛基苯甲酸通過化學和物理的方法分離出來，不僅能夠大大降低固廢的處理成本，減少固廢的排放量，同時也會產生很大的經濟效益。

國內外對這股廢料的處理方法，未見報道。

本文以對氨甲芳酸生產廢渣為原料，先和亞硫酸氫鈉加成生成水溶性絡合物，再酸化得到較純的對醛基苯甲酸，回收率達91%以上。并對加成反應、酸化反應中的反應條件進行了優化，得到了較優的反應條件。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

核磁共振波譜儀:Bruker公司 AVANCEⅢ500型;質譜儀;紅外光譜儀:美國Nicolet公司PROTéGé 460;高效液相色譜儀:美國WATERS公司WATERS 515;氨甲芳酸生產廢渣:常州寅盛藥業有限公司;實驗所用其他試劑均為市購AR試劑。

1.2 反應原理

1.3 反應方法

1.3.1 加成反應

在裝有溫度計和冷凝管的1 000 mL四口瓶中，加入一定量的亞硫酸氫鈉水溶液、在氮氣保護下強烈攪拌，加入115 g氨甲芳酸生產廢渣(折干計，含對醛基苯甲酸13%)，在室溫下反應，然后過濾，用水洗滌，得到含對醛基苯甲酸加成物的水溶液。

1.3.2 酸化反應

在裝有溫度計和冷凝管的1 000 mL四口瓶中，加入10 g濃鹽酸、20 mL水，在氮氣保護下，在室溫下滴加上述含對醛基苯甲酸加成物的水溶液，加畢，在一定溫度下反應一段時間，冷卻到室溫，過濾，水洗，固體真空干燥得到對醛基苯甲酸，含量98%以上(HPLC法)。

2 結果與討論

2.1 亞硫酸氫鈉的用量對反應收率的影響

表1 亞硫酸氫鈉的用量對反應收率的影響Table 1 Effect of The amount of sodium bisulfate on yield of reaction

由表1可以看出，反應的收率隨著亞硫酸氫鈉的用量增加而增加，當亞硫酸氫鈉的用量達到1∶2時，加成物收率達到較高值。當亞硫酸氫鈉用量再增加的時候，加成物收率并無明顯增加。所以亞硫酸氫鈉的用量選擇1∶2。

2.2 亞硫酸氫鈉的濃度對反應收率的影響

固定其他條件不變，改變亞硫酸氫鈉的濃度，結果見表2。

表2 亞硫酸氫鈉的濃度對反應收率的影響Table 2 Effect of The concentration of sodium bisulfate on yield of reaction

由表2可以看出，隨著亞硫酸氫鈉的濃度的增加，反應收率也隨著增加，亞硫酸氫鈉的濃度5%時達到較高值，繼續提高濃度，收率反而下降了。隨著濃度的提高，廢渣對加成物有吸附效果，降低了加成物在水中的溶解，影響了加成物的收率。所以亞硫酸氫鈉的濃度選擇在5～7%之間。

2.3 酸化反應時間對反應收率的影響

固定其他條件不變，改變反應時間，結果見表3。

表3 酸化反應時間對反應收率的影響Table 3 Effect of acidified reaction time on yield of reaction

由表3可以看出，隨著酸化反應時間的增加，反應收率也隨著增加，當反應時間達到2 h的時候，反應收率趨于穩定。所以反應時間選擇2 h較好。

2.4 酸化反應溫度對反應收率的影響

固定其他條件不變，改變還原劑用量，結果見表4。

表4 酸化反應溫度對反應收率的影響Table 4 Effect of acidified reaction temperature on yield of reaction

由表4可以看出，隨著酸化反應溫度提高，反應收率也隨著增加，當酸化反應溫度達到50℃的時候，反應收率趨于穩定。所以反應時間選擇2h較好。

2 結 論

本文以氨甲芳酸廢渣為原料，通過亞硫酸氫鈉加成、酸化提取對羧基苯甲醛，并對工藝進行優化。結果表明:n(對醛基苯甲酸)∶n(亞硫酸氫鈉)=1∶2，亞硫酸氫鈉的濃度選擇在5～7wt%，加成反應2 h，加36wt%鹽酸酸化2 h，醛基苯甲酸收率達到91%。

［1］李殿卿等.對羧基苯甲醛、對甲基苯甲酸、苯甲酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸在DMF中的溶解度，高校化學工程學報，2001.15(3).

［2］李明功等.精對苯二甲酸、對羧基苯甲醛和苯甲酸含量的測定，石油化工，2008，37(5).

［3］李建軍等.GC法分析對羧基苯甲醛，石油化工，2001，30(8).

［4］張炳琦 等.對甲基苯甲酸液相催化氧化，石油化工，2002，31(6).

［5］賈國芳.PTA產品中對甲基苯甲酸產生與分離，化學工業與工程技術，2002.4.