己內(nèi)酰胺過(guò)氧化物含量測(cè)定的研究

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摘 要：己內(nèi)酰胺是合成纖維和工程塑料領(lǐng)域中一種重要的化工原料，當(dāng)用作尼龍 6 的聚合原料時(shí)，對(duì)其質(zhì)量要求是非常嚴(yán)格的。特別是己內(nèi)酰胺里一些雜質(zhì)的存在，雖然含量甚微，但對(duì)己內(nèi)酰胺成品的質(zhì)量影響卻很大，也會(huì)嚴(yán)重影響合成纖維的質(zhì)量。含有微量過(guò)氧化物的化學(xué)雜質(zhì)，生成聚酰胺之后，會(huì)降低纖維的抗張強(qiáng)度和耐熱性等多種性能，也會(huì)使己內(nèi)酰胺顏色異常，導(dǎo)致下游客戶染色異常等。己內(nèi)酰胺中過(guò)氧化物含量的測(cè)定，目前還沒(méi)有文獻(xiàn)報(bào)道可以測(cè)定其含量的方法，現(xiàn)參考工業(yè)有機(jī)物中過(guò)氧化物含量的測(cè)定方法，如GB/T12688.4中工業(yè)苯乙烯中過(guò)氧化物含量的測(cè)定方法作為參考，制定了己內(nèi)酰胺中過(guò)氧化物含量的測(cè)定。

關(guān)鍵詞：己內(nèi)酰胺；過(guò)氧化物；方法原理

己內(nèi)酰胺中微量過(guò)氧化物一般為過(guò)氧化己內(nèi)酰胺或過(guò)氧化己酰胺，其分子式為C6H12NO3或C6H10NO3，分子量為146.17或144.15，其平均分子量為145.16。故己內(nèi)酰胺中過(guò)氧化物分子量按145.16計(jì)。

1 方法原理

把碘化鉀和醋酸加入己內(nèi)酰胺水溶液中，己內(nèi)酰胺中的過(guò)氧化物可將I-氧化為碘，再用硫代硫酸鈉滴定游離的碘。

2 儀器

2.1 微量滴定管，2ml，最小刻度0.01ml

2.2 碘量瓶，300ml

2.3量筒，500ml

2.4量筒，25ml

2.5 移液管，10ml

2.6棕色試劑瓶，1L

2.7 容量瓶，1L

2.8容量瓶，100ml

3 化學(xué)試劑

3.1碘化鉀，分析純

3.2冰醋酸，分析純

3.3硫代硫酸鈉，C（Na2S2O4）=0.1 mol/L，按GB 601之規(guī)定配制和標(biāo)定。

4 各種溶液的制備

4.1 10%碘化鉀溶液的制備

取100g碘化鉀于1L容量瓶中，并加入少量純水溶解碘化鉀，最后定容至刻度后，存放于1L棕色試劑瓶中。

4.2 20%醋酸溶液的制備

用500ml量筒混合400ml水和100ml冰醋酸，存于棕色試劑瓶中。

4.3 C（Na2S2O4）=0.01 mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

用移液管取10ml C（Na2S2O4）=0.1 mol/L于100ml容量瓶中，用純水稀釋至刻度，該溶液每天現(xiàn)用現(xiàn)配。

5 測(cè)定步驟

5.1 在300ml碘量瓶中加入約60ml水。

5.2 稱取100g±0.1g己內(nèi)酰胺于300ml碘量瓶中，并稍微晃動(dòng)瓶子，使己內(nèi)酰胺完全溶解。

5.3 向溶液中加入20%醋酸溶液20ml和10%碘化鉀溶液25ml，水封，并把樣品置于暗處30min。

5.4 同時(shí)加入160ml水，按同樣方法配制空白溶液。

5.5 30min后以空白溶液為對(duì)照，用非常慢的速度滴定試樣溶液與空白溶液顏色一致即為終點(diǎn)。

5.6 同時(shí)記錄消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為ml。

6 計(jì)算方法

過(guò)氧化物（mg/L）=72600*C*V/m

式中：C一一硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L

V一一C（Na2S2O4）=0.01 mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量，ml

m一一己內(nèi)酰胺樣品的質(zhì)量，g

7 精確度

在2-5mg/L己內(nèi)酰胺過(guò)氧化物范圍內(nèi)精確度為±1mg/L。

8 結(jié)束語(yǔ)

根據(jù)我公司運(yùn)行一年來(lái)多以來(lái)質(zhì)量跟蹤，我公司產(chǎn)品己內(nèi)酰胺中過(guò)氧化物含量長(zhǎng)期穩(wěn)定在0.3-0.6mg/L范圍內(nèi)，且與下游高端客戶測(cè)定數(shù)據(jù)基本一致。特別是應(yīng)用在高端高速紡方面，贏得了下游客戶的一致好評(píng)。

己內(nèi)酰胺中過(guò)氧化物含量的測(cè)定，其影響因素主要為樣品過(guò)度接觸氧所致，因此，在測(cè)定過(guò)氧化物時(shí)，取樣后樣品有條件時(shí)應(yīng)氮封，如果不能氮封，應(yīng)在取樣后10分鐘內(nèi)開(kāi)始測(cè)定。

參考文獻(xiàn)

[1]吳壽輝.己內(nèi)酰胺的真空精餾[J].石油化工，1977（3）：256-262.

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