李 霄,陳 慧,周苗苗
?
馬鈴薯皮中多酚類物質的抗氧化性研究
李 霄,陳 慧,周苗苗
(榆林學院化學與化工學院,陜西 榆林719000)
通過體外抗氧化體系測定馬鈴薯皮多酚的抗氧化活性。除超氧陰離子的能力;馬鈴薯皮多酚清除羥基自由基的能力;馬鈴薯皮多酚清除DPPH自由基的能力;馬鈴薯皮多酚對油脂的抗氧化能力。馬鈴薯皮多酚對超氧陰離子的清除率最高達18.33%,且在低濃度清除能力明顯高于同濃度抗壞血酸(Vc);馬鈴薯皮多酚對羥基自由基的清除率最高達92.26%。對DPPH自由基清除率最高達86.08%。油脂中添加馬鈴薯皮多酚提取液,可以明顯降低油脂的過氧化值(POV)。馬鈴薯皮多酚對超氧陰離子,羥基自由基和DPPH自由基都有很好的清除效果,且在一定程度上降低油脂過氧化值隨時間而延長的程度,是很好的天然抗氧化劑。
馬鈴薯皮;馬鈴薯皮多酚;多酚;抗氧化性
馬鈴薯,茄科茄屬,俗稱土豆、洋芋、山藥蛋等,是維持機體健康的理想功能食物。馬鈴薯產量豐富,易得,且價格便宜,既可以作為蔬菜也可以作為糧食食用,食用方法多樣、貯運方便,食用價值[1,2]、營養價值[3,4]、藥用價值[5]和經濟價值[6]都非常好,是我國的主要糧食和蔬菜作物之一。
馬鈴薯皮在馬鈴薯食用和生產過程中經常作為副產品被遺棄。在馬鈴薯食品加工過程中,如生產薯條、淀粉等時,會產生大量的馬鈴薯皮渣[7-9]。近年來,有馬鈴薯皮渣用于制沼氣[10]、生產飼料[11,12]等的報道,但大多數作為垃圾直接丟掉,不僅浪費材料,而且污染環境。馬鈴薯中的多酚類物質是其重要的次生代謝產物,約有50%存在于馬鈴薯的皮和皮層之間,且越靠近中心濃度越低[2,9]。植物多酚是多羥基酚類化合物的總稱,廣泛存在于植物的葉、殼、果肉、以及種皮中,是具有獨特生理活性和藥理活性的天然產物。具有抗癌[13]、降血糖和降血脂[14,15]等保健作用以及抗氧化作用[16]。國內外對馬鈴薯的營養價值、藥用價值、工業價值、以及馬鈴薯在食品安全體系中的價值的研究較多,但是對于馬鈴薯皮中多酚的研究較少,特別是其抗氧化性鮮有報道。
本文探討了馬鈴薯皮中多酚類物質在不同的體外抗氧化體系中的抗氧化性。可以將馬鈴薯皮變廢為寶,且為馬鈴薯附加值的提高提供新的思路。
1.1 材料與試劑
馬鈴薯取自陜北榆林主產區,選擇外表無褐變的新鮮馬鈴薯清洗,自然晾干,削皮,厚度約5 mm,沸水熱燙5 min,以鈍化多酚氧化酶活性。50 ℃烘干,粉碎,備用。
溴水;氯化鐵;碘化鉀;無水碳酸鈉;沒食子酸;鄰苯三酚;鉬酸鈉;鎢酸鈉;硫酸鋰;對二苯基苦基苯肼(DPPH);無水乙醇;氯仿;水楊酸;硫代硫酸鈉;雙氧水;硫酸亞鐵;三羥甲基氨基甲烷(Tris);鹽酸(36%~38%);磷酸;冰醋酸;可溶性淀粉;抗壞血酸(Vc);二次蒸餾水。
1.2 儀器與設備
JH722S可見分光光度計;HH-S電熱恒溫水浴鍋;電子天平;RE-52A旋轉蒸發儀;SHZ-D循環水式真空泵;WK-200B小型高速粉碎機;MH-250型電子調溫電熱套;202-0臺式電熱干燥箱;80-2型電動離心機。
1.3 實驗方法
1.3.1 馬鈴薯皮多酚的提取工藝流程
本實驗參考本課題組文獻[9,17],通過單因素實驗,研究不同溶劑,提取時間,料液比,粉碎度對馬鈴薯皮多酚提取率的影響,在單因素實驗的基礎上,設計正交試驗,優化馬鈴薯皮多酚的最佳提取工藝。
準確稱取5.000 0 g馬鈴薯皮粉末,按料液比1:15 g/mL加入50%乙醇溶液75 mL,搖勻。先45 ℃水浴浸提20 min,再超聲浸提30 min后真空抽濾,得到的濾液經40 ℃真空濃縮,得馬鈴薯皮多酚提取物,備用。
1.3.2 馬鈴薯皮中多酚類物質的抗氧化性測定
(1)配制不同濃度的馬鈴薯皮多酚溶液,備用。
(2)50 mmol/L pH=8.2的Tris-HCl緩沖溶液的配制 準確量取50 mL 0.1 mol/L的三羥甲基氨基甲烷(Tris)溶液和22.9 mL 0.1 mol/L HCl混勻并稀釋至100 mL,用精確pH試紙調pH值至8.2,備用。
(3) DPPH?乙醇溶液的制備 準確稱取20.00 mg DPPH?,用無水乙醇溶解,再定容至250 mL容量瓶中,得濃度為0.2 mmol/L DPPH?溶液,冰箱保存。
1.3.3 清除超氧陰離子作用
操作方法參考李霄,沙朱丹,張寬朝,宋麗等人的文獻[18-21],并做相應的修改。
馬鈴薯皮多酚提取液與相同濃度的Vc 作對照實驗。每個樣品測3次,取平均值。清除率按如下公式計算:
清除率(%)=
0—Tris鹽酸緩沖溶液+二次蒸餾水+鄰苯三酚的吸光度;
1—Tris鹽酸緩沖溶液+馬鈴薯皮多酚樣品+鄰苯三酚的吸光度。
1.3.4 清除羥基自由基作用
操作方法參考李金鳳,田應娟等人的文獻[22,23],并做相應的修改。
馬鈴薯皮多酚提取液與相同濃度的Vc 作對照實驗。每個樣品測3次,取平均值。清除率按如下公式計算:
清除率(%)=
0—2 mL 硫酸亞鐵溶液+2 mL蒸餾水+2 mL 雙氧水+2 mL 水楊酸的吸光度;
i—2 mL 硫酸亞鐵溶液+2 mL馬鈴薯皮多酚提取液+2 mL 雙氧水+2 mL 水楊酸的吸光度;
j—2 mL 硫酸亞鐵溶液+2 mL馬鈴薯皮多酚提取液+2 mL 雙氧水+2 mL 蒸餾水的吸光度。
1.3.5 清除二苯基苦基肼自由基作用
具體操作方法參考李霄,許申鴻,等人的文獻[18,24],并做相應的修改。
馬鈴薯皮多酚提取液與相同濃度的Vc 作對照實驗。每個樣品測3次,取平均值。清除率按如下公式計算:
DPPH?清除率(%)=
1—為馬鈴薯皮多酚提取液+DPPH?的吸光度;
2—為無水乙醇+DPPH?的吸光度的吸光度。
1.3.6 抗油脂自動氧化能力的測定
取一定量的多酚提取液加入30.000 0 g菜籽油中,充分攪拌,置于60 ℃烘箱中,每隔一段時間攪拌一次,每隔1d測定過氧化值(碘量法)。稱取2.127 0 g油樣,加入30.0 mL乙酸與三氯甲烷混合液(3:2),再加1.0 mL飽和碘化鉀,迅速蓋好,搖勻,避光靜置反應3 min,再加入100.0 mL蒸餾水,1.0 mL淀粉溶液,搖勻后再用0.024 8 mol/L硫代硫酸鈉標準溶液滴定,記錄滴定體積V。過氧化值按下列公式計算[25,26]:
過氧化值=
其中:—標準溶液的體積,mL;
—標準溶液的濃度,mol/L;
—樣品質量,g。
2.1 馬鈴薯皮多酚對超氧陰離子的清除能力
以馬鈴薯皮多酚濃度(mg/mL)為橫坐標,對O2-?的清除率(%)為縱坐標作圖,結果如圖1所示。

圖1 馬鈴薯皮多酚對O2-?的清除效果
結果表明,馬鈴薯皮多酚對超氧陰離子的清除率在低濃度范圍內,隨著濃度的增大而增大,當濃度進一步增大,清除率反而下降,最大清除率達18.33%。與同濃度的Vc做比較,馬鈴薯皮多酚濃度在0~0.007 mg/mL范圍內,馬鈴薯皮多酚對超氧陰離子的清除率明顯高于同濃度的Vc,隨著濃度的進一步增大,在0.007~0.03 mg/mL范圍內,Vc對超氧陰離子的清除率優于馬鈴薯皮多酚,總之,馬鈴薯皮多酚對超氧陰離子有一定的清除能力。
2.2 馬鈴薯皮多酚對?OH的清除能力
如圖2所示,橫坐標為馬鈴薯皮多酚濃度(mg/mL),縱坐標為?OH的清除率(%)。

圖2 馬鈴薯皮多酚對?OH的清除效果
實驗結果表明,馬鈴薯皮多酚濃度在0.02~0.2 mg/mL范圍內,馬鈴薯皮多酚對羥基自由基的清除率與濃度呈正相關,當濃度為0.2 mg/mL時,清除率最高達92.26%,與同濃度的Vc比較,馬鈴薯皮多酚清除率略低,但是隨著濃度的增大,越來越接近,故說明馬鈴薯皮多酚對?OH具有很好的清除效果,可以作為天然抗氧劑開發利用。
2.3 馬鈴薯皮多酚對DPPH?的清除能力
以馬鈴薯皮多酚濃度(mg/mL)為橫坐標,對DPPH?清除率(%)為縱坐標作圖,結果如圖3所示。

圖3 馬鈴薯皮多酚清除DPPH?效果
結果表明,隨著馬鈴薯皮多酚濃度的增大,對DPPH?的清除率逐漸增大,當多酚濃度在0.002~0.008 mg/mL范圍內,馬鈴薯皮多酚對DPPH?的清除率明顯高于同濃度的Vc,最大清除率達86.08%,當濃度在0.008~0.020 mg/mL范圍內,馬鈴薯皮多酚對DPPH?的清除率略小于Vc的清除率。馬鈴薯皮多酚對DPPH?具有良好的清除率,是有開發價值的天然抗氧化劑。
2.4 馬鈴薯皮多酚抑制油脂氧化作用
以添加馬鈴薯皮多酚提取液的油脂反應天數為橫坐標,油脂過氧化值(%)為縱坐標作圖,結果如圖4所示。

圖4 馬鈴薯皮多酚對油脂的抗氧化作用
實驗結果表明,空白油樣,在沒有添加抗氧化劑時,油脂的過氧化值隨著時間的延長不斷升高,加入馬鈴薯皮多酚后,油脂的過氧化值在8天內隨時間的延長增加的程度明顯低于空白油樣,因此馬鈴薯皮多酚具有抗油脂氧化的能力。
馬鈴薯皮多酚類物質對自由基DPPH?、?OH、O2-?都具有一定的清除能力,且在一定范圍內清除率高于或者非常接近同濃度的Vc,且具有一定的抗油脂自氧化能力,在一定程度上降低油脂過氧化值隨時間延長而升高的程度,因此馬鈴薯皮多酚可以作為良好天然抗氧化劑。
[1]劉麗宅,謝晶,汪洋,等.馬鈴薯主食產品研究現狀及發展前景[J].糧食加工,2016,41(6):64-67.
[2]周勝男,陸寧.馬鈴薯中多酚類物質提取方法的研究[J].食品工業科技,2009,30(6):217-222.
[3]曾凡逵, 許丹, 劉剛. 馬鈴薯營養綜述[J]. 中國馬鈴薯, 2015, 29 (4): 233-243.
[4]文麗.馬鈴薯營養價值探討[J].食品科學,2016 ,(4):293-294.
[5]李寶君.馬鈴薯的營養價值與藥用價值[J].吉林蔬菜,2009(5):19.
[6]韓慧敏, 何江. 我國馬鈴薯產業的經濟分析[J]. 現代農業, 2016 (10): 46-47.
[7]李芳蓉,韓黎明,王英,等.馬鈴薯渣綜合利用研究現狀及發展趨勢[J].中國馬鈴薯,2015,29(3):175-181.
[8]王拓一,張 杰,吳耘紅,等.馬鈴薯渣的綜合利用研究[J].農產品加工,2008,(7):103-105.
[9]曹艷萍,李霄,薛成虎,等.馬鈴薯皮多酚類物質的超聲波提取工藝研究[J].延安大學學報,2012,31(3):72-75.
[10] 孫傳伯,李云,廖梓良,等.馬鈴薯皮渣沼氣發酵潛力的研究[J].現代農業科技,2008(2):8-9.
[11]郝松華,馬雪豪,金亞倩,等.青貯馬鈴薯渣作為肉羊飼料的營養價值評定[J].中國草食動物科學,2016,36(4):24-27.
[12]郭杉杉,王相剛,李艷芳.馬鈴薯皮在食用菌母種培養基中的應用[J].黑龍江農業科學,2015,(3):125-127.
[13]王修杰,袁淑蘭,魏于全.植物多酚的防癌抗癌作用[J].天然產物研究與開發,2005,17(2):508-517.
[14]翟清波,李誠,王靜,等.植物多酚降血糖和降血脂作用研究進展[J].中國藥房,2012,23(3):279-282.
[15]伊娟娟,左麗麗,王振宇.植物多酚的分離純化及抗氧化、降脂降糖功能研究[J].食品工業科技,2013,34(19):391-399.
[16]邵芳芳,尹衛平,梁菊.重要的植物多酚及其抗氧化性能的研究概況[J].西北藥學雜志,2010,25(1):66-68.
[17]王昕,廖克儉.鐵觀音綠茶茶多酚提取工藝研究[J] .當代化工,2012,41(9):916-918.
[18] 李霄,曹艷萍,馬向榮,等.陜北紅棗多酚抗氧化性研究與比較[J].應用化工,2012,41(8):1368-1371.
[19]沙朱丹,牛廣財,蔡亞平,等.果渣多酚抗氧化活性的研究[J].中國食品添加劑,2010(5):129-132.
[20]張寬朝,李冬磊,陳曼曼,等.甘薯渣多酚粗提液的抗氧化活性研究[J].食品工業科技,2011,32(3):163-165.
[21]宋麗,甄萍萍,李大紅.香天竺葵精油抗氧化活性研究[J].河南農業科學,2011,40(2):135-137.
[22]李金鳳,段玉清, 馬海樂,等.板栗殼中多酚的提取及體外抗氧化性研究[J].林產化學與工業,2010,30(1):53-58.
[23]田應娟,朱良,陳健,等.超聲強化提取橄欖黃酮類物質及其抗氧化活性研究[J].食品研究與開發,2011,32(1):17-22.
[24]許申鴻,杭瑚.DPPH·分光光度法測定抗壞血酸[J].食品科學,1999,18(7):55-56.
[25]龔剛明,張贇彬,王化田.紅景天多酚物質抗氧化作用研究[J].食品科學,2008,29(2):91-93.
[26]武鏡;高志峰;海勇.紡織品除氨臭氣的檢測及抗洗滌性能[J].中國纖檢,2012(20):52-54.
Study on Antioxidant Activity of Polyphenols From Potato Peel
(School of Chemistry and Chemical Engineering,Yulin University, Shaanxi Yulin 719000, China)
The antioxidant activity of polyphenol from potato peel was determined by in vitro antioxidant system. At first, ultrasonic assisted extraction of polyphenols from potato peel was carried out. And then properties of potato peel polyphenols in different system were investigated, such as superoxide anion scavenging ability, hydroxyl radical scavenging capacity,DPPH free radical scavenging ability and antioxidant ability. The results show that the superoxide anion radical scavenging capacity of potato peel polyphenols is up to 18.33%, and its scavenging capacity under low concentration is significantly higher than that of ascorbic acid (Vc) with the same concentration; Hydroxyl radical scavenging rate of potato peel polyphenols is up to 92.26%;DPPH free radical scavenging rate of potato pell polyphenols is up to 86.08%. Peroxide value (POV) of oil can be significantly decreased by adding potato peel polyphenols. So potato peel polyphenols have good scavenging effect on superoxide anion, hydroxyl radicals and DPPH radicals, and can reduce the oil POV, and are a kind of good natural antioxidant.
Potato peel; Polyphenol of potato peel; Polyphenol; Antioxidant activity
S529;O656.22;S132;S565.1
A
1671-0460(2017)08-1509-04
榆林市科技局項目:2014 cxy-01;2017年榆林學院化學與化工學院教改項目:HGY2017-1,HGY2017-2。
2017-05-04
李霄(1983-),女,陜西省榆林市人,實驗師,碩士,2010年畢業于蘭州大學生物化學專業,研究方向:從事天然產物的提取與分析工作。E-mail:lixiaoylxy2010@163.com。