玩具油漆涂層中有機(jī)錫檢測(cè)能力驗(yàn)證樣品研制及應(yīng)用分析

劉崇華，丁志勇，楊丹華，劉松杰，田 勇，蟻樂(lè)洲，黃寧姍，李函珂

(1.廣東出入境檢驗(yàn)檢疫局 檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心，廣東 廣州 510623；2.恒昌涂料(惠陽(yáng))有限公司檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，廣東 惠州 516223)

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玩具油漆涂層中有機(jī)錫檢測(cè)能力驗(yàn)證樣品研制及應(yīng)用分析

劉崇華1*，丁志勇1，楊丹華1，劉松杰2，田 勇1，蟻樂(lè)洲1，黃寧姍1，李函珂1

(1.廣東出入境檢驗(yàn)檢疫局 檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心，廣東 廣州 510623；2.恒昌涂料(惠陽(yáng))有限公司檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，廣東 惠州 516223)

制備了用于可遷移有機(jī)錫檢測(cè)能力驗(yàn)證的玩具油漆涂層樣品，并開(kāi)展了相關(guān)測(cè)定能力驗(yàn)證計(jì)劃，采用迭代法、四分位法和敏感分析法3種不同統(tǒng)計(jì)方法對(duì)23家實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，并對(duì)不滿意結(jié)果的原因進(jìn)行了分析。結(jié)果表明所研制樣品的均勻性和穩(wěn)定性良好，能滿足能力驗(yàn)證要求。不同統(tǒng)計(jì)方法對(duì)實(shí)驗(yàn)室能力評(píng)定結(jié)果存在差異，但指定值差異很小，而能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差差異較大，運(yùn)用卡方檢驗(yàn)?zāi)苓x擇出更合理的統(tǒng)計(jì)方法。

玩具；可遷移有機(jī)錫；能力驗(yàn)證；統(tǒng)計(jì)分析

有機(jī)錫化合物主要用作聚氯乙烯(PVC)塑料熱穩(wěn)定劑、船舶涂料的殺蟲(chóng)劑和玩具油漆催化劑等。PVC和油漆是玩具最常用的材料，這導(dǎo)致有機(jī)錫化合物在玩具產(chǎn)品中存在殘留風(fēng)險(xiǎn)。某些有機(jī)錫化合物，如單丁基錫(MBT)、二丁基錫(DBT)和單辛基錫(MOT)已被證實(shí)嚴(yán)重危害人體健康，包括對(duì)腎臟和肝臟造成損害以及人體生化過(guò)程的潛在破壞[1-3]。2009年6月，歐盟發(fā)布玩具安全新指令2009/48/EC[4]，新增了對(duì)玩具材料中可遷移有機(jī)錫化合物的限制，指令協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn)EN 71-3：2013+A1：2014[5]給出了玩具產(chǎn)品中可遷移有機(jī)錫化合物的檢測(cè)方法。

能力驗(yàn)證是利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，按照預(yù)先制定的準(zhǔn)則對(duì)參加實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力進(jìn)行評(píng)價(jià)[6]。為提高實(shí)驗(yàn)室玩具材料中可遷移有機(jī)錫的檢測(cè)能力和檢測(cè)水平，保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性，需要開(kāi)展此類能力驗(yàn)證，荷蘭Chek曾組織過(guò)PVC塑料中可遷移有機(jī)錫能力驗(yàn)證項(xiàng)目。由于缺少油漆涂層中可遷移有機(jī)錫樣品，目前國(guó)內(nèi)外尚未開(kāi)展過(guò)油漆涂層中可遷移有機(jī)錫能力驗(yàn)證。為此，本文研究制備了用于可遷移有機(jī)錫檢測(cè)能力驗(yàn)證的玩具油漆涂層樣品，并組織了相關(guān)測(cè)定能力驗(yàn)證計(jì)劃，采用迭代法、四分位法和敏感分析法3種不同統(tǒng)計(jì)方法對(duì)23家實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，對(duì)樣品的均勻性和穩(wěn)定性進(jìn)行了評(píng)估，并通過(guò)卡方檢驗(yàn)選用合適的統(tǒng)計(jì)方法對(duì)實(shí)驗(yàn)室可遷移有機(jī)錫檢測(cè)能力進(jìn)行了評(píng)價(jià)，對(duì)不滿意結(jié)果進(jìn)行了分析。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

7890A/5975c氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國(guó)安捷倫公司)；HY-2往復(fù)振蕩器(常州澳華儀器有限公司)；SW23恒溫振蕩水浴箱(德國(guó)優(yōu)萊博公司)。

單丁基氯化錫(MBT，純度96%)，二丁基氯化錫(DBT，純度99%)，單辛基氯化錫(MOT，純度為99%)標(biāo)準(zhǔn)品均購(gòu)自德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司；鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)37%，優(yōu)級(jí)純，德國(guó)Merck公司)；四乙基硼酸鈉(97%，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司)；正己烷、甲醇(99.9%，美國(guó)賽默公司)；實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

1.2 檢測(cè)方法

采用歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 71-3：2013+A1：2014，將相當(dāng)于試樣50倍質(zhì)量的0.07 mol/L鹽酸與試樣混合。振搖1 min，檢測(cè)溶液pH值，若pH值超過(guò)1.3，則逐滴加入2 mol/L鹽酸溶液，直至pH值達(dá)1.0～1.3。于(37±2) ℃下避光振搖和靜置各1 h，遷移溶液用0.22 μm或0.45 μm濾膜過(guò)濾。移取5 mL遷移溶液至聚丙烯管中，加入5 mL醋酸鹽緩沖溶液，調(diào)至pH 4.7。然后加入0.5 mL 2%四乙基硼酸鈉水溶液和2 mL正己烷，蓋緊瓶蓋并旋渦振蕩30 min，靜置分層后，取正己烷層進(jìn)行GC-MS分析。

1.3 能力驗(yàn)證樣品的制備

制作白色漿和油漆用光油半成品，以丙烯酸體系玩具漆作為基料，按照比例同時(shí)加入單丁基氯化錫、二丁基氯化錫、單辛基氯化錫以及一定量的TIN-22高效能錫類促進(jìn)劑、聚氧乙烯醚表面活性劑、氨基樹(shù)脂類固化劑和少量顏料，用高速分散機(jī)分散均勻。將油漆中的固含量調(diào)整為50%～60%，分散均勻后，倒入干凈的盤(pán)中，置于烘箱中烘干，冷卻后粉碎并用0.5 mm篩網(wǎng)過(guò)篩，混合均勻后裝于4 mL棕色玻璃瓶，每瓶約2 g。

1.4 能力驗(yàn)證結(jié)果統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)方法

根據(jù)ISO 13528：2015，采用迭代法、四分位法和敏感分析法對(duì)實(shí)驗(yàn)室提交的結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，獲得指定值和能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差。以指定值為中心，以能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差區(qū)間寬度向兩側(cè)分組，對(duì)3種統(tǒng)計(jì)方法分別進(jìn)行Pearson皮爾遜卡方檢驗(yàn)[7]，按公式(1)、(2)計(jì)算3種統(tǒng)計(jì)方法的卡方值，選取卡方值最小的統(tǒng)計(jì)方法作為此次能力評(píng)定的統(tǒng)計(jì)方法。

(1)

(2)

式中，N為樣本容量，即檢測(cè)結(jié)果總數(shù)；xj為第j個(gè)分組區(qū)間的邊界值；μ為樣本均值，即不同統(tǒng)計(jì)方法獲得的指定值；σ為樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差，即不同統(tǒng)計(jì)方法獲得的能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差；ni為分組后第j個(gè)單個(gè)區(qū)間的實(shí)際結(jié)果數(shù)；Nxj為分組后第j個(gè)單個(gè)區(qū)間的理論結(jié)果數(shù)；k為分組數(shù)。

采用Z比分?jǐn)?shù)(Z值)評(píng)價(jià)參加者的結(jié)果，計(jì)算公式為：

Z=(x-X)/σ

(3)

式中，x為參加實(shí)驗(yàn)室的測(cè)試結(jié)果；X為指定值；σ為能力驗(yàn)證評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差。

實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的評(píng)價(jià)原則：當(dāng)∣Z∣≤2時(shí)，結(jié)果滿意；當(dāng)2<∣Z∣<3時(shí)，結(jié)果可疑；當(dāng)∣Z∣≥3時(shí)，結(jié)果不滿意(離群值)。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品的研制

2.1.1 配方的選擇 丙烯酸樹(shù)脂性能優(yōu)良，是玩具油漆產(chǎn)品中應(yīng)用最廣泛的樹(shù)脂。為確保能力驗(yàn)證樣品與日常檢測(cè)樣品基體盡可能一致，本研究以丙烯酸樹(shù)脂為基料，參考玩具油漆可遷移元素標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法[8]，多次配方和試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。結(jié)果表明，按配方 1制備時(shí)，樣品與遷移溶液的相容性差，無(wú)法檢出添加的可遷移有機(jī)錫化合物。配方2為在原配方1中添加一定比例的聚氧乙烯醚類表面活性劑，此時(shí)樣品中的可遷移MBT，DBT和MOT均被檢出，這可能是由于聚氧乙烯醚類表面活性劑提高了油漆樣品的親水性，使得樣品能與遷移液的相容性大大增加，有機(jī)錫化合物在遷移溶液中得以溶出。增加MBT，DBT和MOT氯化物的添加量，以提高有機(jī)錫的遷移量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)相應(yīng)有機(jī)錫的遷移量與添加量并無(wú)比例關(guān)系。在配方2基礎(chǔ)上加入TIN-22高效能錫類促進(jìn)劑(主要成分為二月桂酸二丁基錫)，得到配方3，結(jié)果發(fā)現(xiàn)目標(biāo)有機(jī)錫的遷移量均大幅提高。綜合考慮選擇配方3作為該樣品的研制配方。

表1 配方及遷移測(cè)試結(jié)果Table 1 Formula and migration results

2.1.2 濕油漆烘干溫度的影響 由于有機(jī)錫氯化錫的沸點(diǎn)較低(如：?jiǎn)味』然a的沸點(diǎn)為93 ℃)，油漆烘干時(shí)如果溫度過(guò)高，有機(jī)錫化合物易分解和揮發(fā)，從而造成損失。將含多種有機(jī)錫化合物的油漆樣品，分別于110 ℃和140 ℃下烘烤2 h，結(jié)果發(fā)現(xiàn)140 ℃烘干樣品中總錫的含量?jī)H為110 ℃烘干樣品的69%，表明140 ℃烘干的樣品會(huì)造成大量有機(jī)錫化合物的損失。但烘烤溫度過(guò)低，油漆則易返粘結(jié)塊，不利于樣品中有機(jī)錫化合物的遷移，樣品均勻性差。通過(guò)工藝條件試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，樣品在105 ℃條件下烘烤3 h即可獲得干燥的油漆薄膜，在原配方中加入氨基樹(shù)脂類固化劑后，氨基樹(shù)脂會(huì)與丙烯酸樹(shù)脂上的羥基發(fā)生反應(yīng)，使烘干后的漆膜不再返粘結(jié)塊，改善了樣品的均勻性。最終選擇在配方中加入氨基樹(shù)脂類固化劑，將油漆的烘干溫度設(shè)為105 ℃。

2.2 均勻性與穩(wěn)定性檢驗(yàn)

樣品的一致性對(duì)進(jìn)行能力驗(yàn)證至關(guān)重要。為確保能力驗(yàn)證中出現(xiàn)的不滿意結(jié)果不歸咎于樣品之間或樣品本身的變異性，按CNAS-GL03：2006《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》單因子方差分析法[9]和ISO 13528：2015附錄B不均勻性偏差法，取10瓶樣品，按EN 71-3：2013+A1：2014方法對(duì)每瓶樣品進(jìn)行雙平行測(cè)試，對(duì)樣品的均勻性進(jìn)行評(píng)估。

同時(shí)，從進(jìn)行過(guò)均勻性檢驗(yàn)的樣品中隨機(jī)抽取3個(gè)樣品，置于室溫干燥條件下儲(chǔ)存3個(gè)月后，按EN 71-3：2013+A1：2014所述方法對(duì)每瓶樣品進(jìn)行雙平行測(cè)試，按ISO 13528：2015附錄B不穩(wěn)定性偏差法評(píng)估能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性[10]。

表2 均勻性檢驗(yàn)結(jié)果Table 2 The results of homogeneity test

計(jì)算統(tǒng)計(jì)量F、樣品不均勻性標(biāo)準(zhǔn)偏差SS和0.3σ(σ為本次能力驗(yàn)證計(jì)劃能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)偏差)，單因子方差分析和不均勻性偏差法檢驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。結(jié)果表明MBT，DBT，MOT的統(tǒng)計(jì)量F均小于臨界值F0.05(9，10)，不均勻性標(biāo)準(zhǔn)偏差SS均小于0.3σ，表明3種可遷移有機(jī)錫化合物在玩具油漆涂層樣品中的均勻性良好。

表3 穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果Table 3 The results of stable test

2.3 正態(tài)分布檢驗(yàn)

按ISO 13528：2015條款10.3所述方法分別對(duì)MBT，DBT，MOT測(cè)試結(jié)果做核密度圖進(jìn)行正態(tài)分布檢驗(yàn)，若核密度圖顯單峰，則結(jié)果呈正態(tài)分布。如圖1所示，MBT，DBT，MOT的核密度圖均呈單峰，表明3種有機(jī)錫化合物的測(cè)試結(jié)果基本呈正態(tài)分布。

2.4 不同統(tǒng)計(jì)方法分析及卡方檢驗(yàn)

表4 卡方檢驗(yàn)結(jié)果Table 4 The results of chi-square

分別用迭代法、四分位法和敏感分析法對(duì)參加者數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，用卡方檢驗(yàn)計(jì)算3個(gè)方法的卡方值(見(jiàn)表4)。結(jié)果表明3種統(tǒng)計(jì)方法的卡方值差異較大，其中迭代法的卡方值最小，故此次能力驗(yàn)證中使用迭代法統(tǒng)計(jì)更合理。邢小茹等[11-12]指出在異常值不多的情況下，迭代法統(tǒng)計(jì)效率比四分位法高，本次能力驗(yàn)證統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果與文獻(xiàn)基本一致。因此，本次能力驗(yàn)證最終采用迭代法統(tǒng)計(jì)的結(jié)果計(jì)算實(shí)驗(yàn)室Z值，對(duì)實(shí)驗(yàn)室能力進(jìn)行評(píng)定。

進(jìn)一步比較3種統(tǒng)計(jì)方法，發(fā)現(xiàn)其指定值差異很小，而能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差差異較大，故能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差的差異是造成3種統(tǒng)計(jì)方法差異的主要原因。如在本次能力驗(yàn)證計(jì)劃中，由于四分位法統(tǒng)計(jì)的MOT的能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差相對(duì)較小，導(dǎo)致評(píng)定中有4個(gè)結(jié)果存在問(wèn)題，而采用敏感分析評(píng)定時(shí)，上述有問(wèn)題結(jié)果被評(píng)定為滿意結(jié)果。

2.5 不滿意結(jié)果原因分析

由于測(cè)定的是可遷移量而不是總含量，影響測(cè)試結(jié)果的因素多，且有機(jī)錫化合物難氣化，EN 71-3：2013+A1：2014標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)過(guò)衍生反應(yīng)后測(cè)定，導(dǎo)致玩具材料中有機(jī)錫遷移的檢測(cè)方法相對(duì)復(fù)雜，檢測(cè)技術(shù)難度較大[13-14]。結(jié)合日常測(cè)試經(jīng)驗(yàn)，對(duì)產(chǎn)生不滿意結(jié)果的原因進(jìn)行分析。

2.5.1 遷移液pH值的影響 玩具材料中可遷移有機(jī)錫測(cè)試是模擬人體胃液對(duì)樣品遷移，EN 71-3：2013+A1：2014標(biāo)準(zhǔn)將遷移液的pH值設(shè)定為(1.2±0.1)，由于遷移液的pH值對(duì)遷移結(jié)果影響很大，實(shí)驗(yàn)室必須對(duì)pH計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)，確保pH值測(cè)量準(zhǔn)確，以免因樣品遷移液的pH值不在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定范圍，導(dǎo)致樣品遷移結(jié)果出現(xiàn)偏差，實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果離群。

2.5.2 四乙基硼酸鈉的影響 由于大多數(shù)有機(jī)錫化合物的極性強(qiáng)，不能通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜法直接進(jìn)行分析，因此在分析前，需通過(guò)衍生化形成非極性的烷基化合物。EN 71-3：2013標(biāo)準(zhǔn)方法是通過(guò)使用四乙基硼酸，利用原位衍生化產(chǎn)生乙基化有機(jī)錫衍生物后再進(jìn)行測(cè)試。但衍生試劑四乙基硼酸鈉易吸潮變質(zhì)，應(yīng)儲(chǔ)存在干燥密閉的環(huán)境中。進(jìn)行衍生實(shí)驗(yàn)前，應(yīng)檢查四乙基硼酸鈉是否吸潮變質(zhì)，若變質(zhì)將可能導(dǎo)致衍生反應(yīng)不完全，使有機(jī)錫化合物的檢測(cè)結(jié)果偏低，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)室結(jié)果不滿意。

2.5.3 衍生步驟振搖頻率的影響 樣品衍生化時(shí)，為使衍生反應(yīng)完全，需對(duì)溶液進(jìn)行振蕩。但EN 71-3：2013+A1：2014標(biāo)準(zhǔn)并未明確指出該步驟使用的振蕩頻率，使得實(shí)驗(yàn)室間振蕩頻率存在較大差異。測(cè)試經(jīng)驗(yàn)表明，振蕩頻率過(guò)小，會(huì)導(dǎo)致樣品衍生不完全，有機(jī)錫化合物的檢測(cè)結(jié)果偏低，實(shí)驗(yàn)室結(jié)果不滿意。

2.5.4 有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定性的影響 EN 71-3：2013+A1：2014標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定有機(jī)錫標(biāo)液用甲醇配制后可在4 ℃避光條件下保存1年，但實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)有機(jī)錫標(biāo)液的穩(wěn)定性差，見(jiàn)光易降解，而該現(xiàn)象常被實(shí)驗(yàn)室忽略[15-16]。按EN 71-3：2013+A1：2014每7 d配制1次有機(jī)錫標(biāo)液，并于4 ℃下避光保存。49 d后，對(duì)同一批次樣品進(jìn)行衍生和分析。以第1次配制的有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)溶液衍生后得到的有機(jī)錫化合物的峰面積為基準(zhǔn)，最后1次配制時(shí)間記為第0 d。研究結(jié)果顯示，DBT，MOT和MBT在14 d后的響應(yīng)約降至0 d時(shí)的99%，96%和94%，49 d后的響應(yīng)約降至0 d時(shí)的82%，86%和87%。表明EN 71-3：2013+A1：2014標(biāo)準(zhǔn)中有機(jī)錫標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期規(guī)定為1年不合理，建議在4 ℃下避光保存的時(shí)間不宜超過(guò)14 d。否則，可能會(huì)由于標(biāo)液的降解導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果偏高。

3 結(jié) 論

本文通過(guò)改變配方和制備工藝，研究制備了可遷移有機(jī)錫油漆粉末樣品。對(duì)樣品進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用組織能力驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)，樣品的均勻性和穩(wěn)定性良好，滿足能力驗(yàn)證要求。對(duì)23家參與能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果進(jìn)行分析，結(jié)果顯示，不同統(tǒng)計(jì)方法對(duì)實(shí)驗(yàn)室能力的評(píng)定結(jié)果存在差異，但指定值差異很小，而能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差的差異較大，運(yùn)用卡方檢驗(yàn)?zāi)苓x擇出更合理的統(tǒng)計(jì)方法。能力驗(yàn)證結(jié)果可反映樣品能否滿足能力驗(yàn)證要求，能起到對(duì)實(shí)驗(yàn)室的評(píng)價(jià)作用。

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[9] ISO 13528：2015 Statistical Methods for Use in Proficiency Testing by Interlaboratory Comparison.

[10] China National Accreditation Service for Conformity Assessment.CNAS-GL03：2006 Guidance on Evaluating the Homogeneity and Stability of Samples Used for Proficiency Testing(中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì).CNAS-GL03：2006能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南).

[11] Xing X R，Liu T，Ma X S，Li S.Phys.Test.Chem.Anal.：Chem.Anal.(邢小茹，劉濤，馬小爽，李帥.理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè))，2016，52(7)：819-824.

[12] Liu C H，Wang Z，Li J X，Chen Y，Huang L N.Phys.Test.Chem.Anal.：Chem.Anal.(劉崇華，王忠，李錦雄，陳陽(yáng)，黃理納.理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè))，2014，50(4)：494-497.

[13] Zhang Y Y，Gong Q L，Ma Y L，Li J Y.FoodSci.(張媛媛，宮慶禮，馬麗艷，李景玉.食品科學(xué))，2014，35(21)：253-257.

[14] Huang J，Matzner E.J.PlantNutr.SoilSci.，2004，167：33-38.

[15] Zhang X L，Xian Y P，Liu C H，Mai X X，Zhou C Z.J.Instrum.Anal.(張曉利，冼燕萍，劉崇華，麥曉霞，周長(zhǎng)征.分析測(cè)試學(xué)報(bào))，2012，31(8)：909-914.

[16] Deng A H，Pang J S，Peng X J，Ji W J，Wen Q J.J.Instrum.Anal.(鄧愛(ài)華，龐晉山，彭曉俊，姬文晉，溫綺靖.分析測(cè)試學(xué)報(bào))，2015，34(1)：35-42.

Preparation of Proficiency Testing Sample for Migration Organic Tin in Toys Paint Coating and Its Application

LIU Chong-hua1*，DING Zhi-yong1，YANG Dan-hua1，LIU Song-jie2，TIAN Yong1，YI Le-zhou1，HUANG Ning-shan1，LI Han-ke1

(1. Inspection and Quarantine Technology Center，Guangdong Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Guangzhou 510623，China；2. Hang Cheueng Coatings (Huiyang) Ltd. Testing Laboratory， Huizhou 516223，China)

The samples of toys paint coating for the proficiency testing program(PT) “determination of migration Organic Tin in toys paint coating”were prepared,and applied in a PT scheme. 23 lab’s data were counted and analyzed by iterative method，quartile method and sensitivity analysis method. The cause of unsatisfactory results was also analyzed in this report. The results showed that PT samples had good homogeneity and stability，which could meet the requirement of this PT. Different statistical methods might lead to different assessment results for the laboratories. As the difference of assigned value was very small，but the difference of standard deviation for proficiency assessment was relatively larger. A more reasonable statistical method was selected by using chi-square-goodness of fit test.

toy；migration organic tin；proficiency testing；statistic analyse

2017-01-03；

2017-04-05

廣東省省級(jí)科技計(jì)劃項(xiàng)目(2014A040401066)；中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可中心科研項(xiàng)目(2014CNAS08)

10.3969/j.issn.1004-4957.2017.07.009

O657.63；S482.48

A

1004-4957(2017)07-0892-05

*通訊作者：劉崇華，研究員，研究方向：消費(fèi)品化學(xué)檢測(cè)，Tel：020-38290540，E-mail： liuch@iqtc.cn