固相膜萃取氣相色譜法測定水樣中8種有機氯農藥

周綺虹

（廣東順控發展股份有限公司 廣東 佛山 528000）

摘 要：為有效進行自來水中有機氯農藥的檢測，本文采用全自動HLB膜固相萃取技術和氣相色譜（ECD）建立水中8種有機氯農藥（六六六、滴滴涕）的檢測方法。結果表明，該方法有較好的回收率和精密度，具有操作簡單、節省溶劑和耗時短等優點，適用于自來水中有機氯農藥的分析檢測。

關鍵詞：有機氯農藥；固相萃取；氣相色譜；測定

引言

有機氯農藥（六六六、滴滴涕）是用于防治植物病、蟲害的組成成分中含有有機氯元素的有機化合物。為了保護作物，消滅蟲害，全世界都大量使用了有機氯農藥。由于這類物質都有較強的慢性或急性毒性，而且穩定性又較強，不易消解，至今已普遍污染了地球表面，嚴重危害著人類的身體健康。因此有必要對其檢測方法進行深入地研究。目前，我國對有機氯農藥檢測的萃取方法是液-液萃取的方法，但其在實際應用中存在著一定的缺點。而固相萃取是近年出現的技術，具有提取速度快、目標性強、節省試劑、操作簡單和富集倍數高等優點。鑒于此，本文建立了固相萃取―氣相色譜法測定水中8種有機氯農藥的方法，并取得了滿意的結果。

1 材料與方法

1.1 儀器

本實驗儀器采用北京萊伯泰科儀器有限公司SPE-DEX4790固相萃取系統；SPE47mmHLB萃取膜、C18萃取膜；GP3800-ECD；氣密微量加樣針。

1.2 主要試劑

有機氯農藥（六六六、滴滴涕）混合標準溶液，環境保護部標準樣品研究所，濃度為100μg/ml，甲醇基體；正己烷（農殘級）；甲醇（農殘級）；乙酸乙酯（農殘級）。

1.3 加標水樣的制備

將濃度為100μg/ml的有機氯農藥標準物質，用氣密微量加樣針取10μl，加入500ml自來水樣中，調節pH值至2.0～6.5，在全自動萃取系統上，用47mmHLB萃取盤萃取，萃取液定溶至25ml。

1.4 萃取步驟

在全自動固相萃取系統中，輸入萃取參數，安裝HLB萃取盤，運行萃取程序。每個樣品的制備需15min左右。萃取參數見表1。

1.5 樣品測定

制備好的樣品在氣相色譜ECD檢測器上進行分析。色譜柱CP-SIL24CB；進樣器溫度：250℃；檢測器溫度：300℃；柱溫：140℃保持3min，5℃/min升溫至230℃，保持1min，柱流量1.0ml/min，不分流，進樣量1μl。

2 結果

2.1 洗脫溶劑的選擇

對8種有機氯農藥，用兩組不同淋洗液來進行洗脫，第一組是正己烷+甲醇，第二組是乙酸乙酯+正己烷，每組淋洗液分別制備6個樣品，測定回收率，進行比較，見表2。對結果進行配對t檢驗分析，兩組淋洗液的結果差異有統計學意義（t=6.14，P<0.05），用乙酸乙酯+正己烷的一組得到的回收率更高。

2.2 萃取膜的選擇

在使用全自動固相萃取系統時，膜的選擇至關重要，直接影響到最后檢測的結果。本文使用目前比較常用的為C18膜和HLB膜，進行了實驗比較，對結果進行配對t檢驗分析，表明兩種膜的結果雖然均符合方法的回收率要求，但差異有統計學意義（t=17.41，P<0.05），HLB萃取膜的回收率明顯好于C18膜的回收率，見表3。

2.3 固相萃取與液-液萃取比較

以全自動固相（HLB）膜萃取法和液-液萃取法進行有機氯農藥（六六六、滴滴涕）的萃取效果比較，見表4。每種萃取方法制備6個樣品，進行回收率測定。結果表明，采用全自動固相（HLB）膜萃取方法時，8種有機氯農藥的回收率較高。

2.4 精密度和準確度

在500ml自來水中加入0.5、1、2.5μg的六六六、滴滴涕的標準物質，使加樣量分別是0.020、0.040、0.10μg/ml。用HLB膜萃取，每個濃度制備6份樣品，測定加標回收率，見表5。

2.5 HLB萃取膜的使用

在運用全自動萃取系統-HLB萃取盤萃取水中有機氯農藥的過程中，應在使用之后保持膜的干燥，以延長膜的使用壽命。

3 結語

綜上所述，如果自來水中存在有機氯農藥殘留，將會對人體造成很大的危害。因此，本文主要研究采用全自動固相（HLB膜）萃取-氣相色譜法測定水中有機氯農藥（六六六、滴滴涕），實踐證明，該方法具有較好的回收率和精密度，與液-液萃取法相比較，全自動固相（HLB膜）萃取系統使用有機溶劑量小，操作簡單，萃取時間短，不但減少了實驗人員與有機溶劑的接觸，也提高了工作效率，可以說是萃取自來水中有機氯農藥的有效方法。

參考文獻：

[1] 陳武強.固相萃取-氣相色譜法測定水中的10種有機氯農藥[J].能源與環境.2015（5）：29-31

[2] 邵海洋，王臻，張建萍.固相膜萃取-氣相色譜法測定地表水中有機氯農藥研究[J].環境科學與管理.2015（10）

[3] 肖紅，王巧利，王朝陽，韓艷艷. 全自動C-18膜固相萃取-氣相色譜法測定水中有機氯農藥[J]，化學工程師，2016，30（9）：30-33