銀線草化學成分研究進展

高燕萍 吳強 鐘國躍

摘要 對銀線草的化學成分如倍半萜類、苯丙素類、揮發油和其他類化合物等的研究進展進行綜述，為合理開發利用該植物資源提供科學依據。

關鍵詞 銀線草；化學成分；倍半萜類；苯丙素類；揮發油

中圖分類號 S567 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611（2017）28-0135-03

Abstract The research progress of chemical constituents such as sesquiterpenes，phenylpropanoids，volatile oils and other compounds were reviewed，which provided scientific basis for rational exploitation and utilization of this plant resources.

Key words Chloranthus japonicus；Chemical constituents；Sesquiterpenes；Phenylpropanoids；Volatile oils

銀線草（Chloranthus japonicus）為金粟蘭科植物，又名白毛七、四塊瓦、四葉細辛、四大天王，分布于陜西、甘肅、江西等地，全株供藥用，具有祛濕散寒、活血止痛、散瘀解毒等功效。目前，已從該植物中分離得到大量的倍半萜類等化合物，同時還分離鑒定了一些二萜、苯丙素、揮發油和其他類化合物，并且發現一些化學成分具有良好的抗菌活性和細胞毒

活性。筆者對該藥材化學成分研究進展進行綜述，以期為進一步開發利用銀線草提供一定的依據。

1 倍半萜類

倍半萜類化合物在金粟蘭科植物中普遍存在，目前已從銀線草中分離得到大量的倍半萜類成分，其結構類型可分為烏藥烷型（lindenane）、桉烷型（eudesmane）、吉馬烷型（germacrane）、菖蒲烷型（acorane）等，具體如圖1所示。

1.1 烏藥烷型（1indenane） 目前，從該植物中分離得到的烏藥烷型倍半萜包括其單倍體、二聚體和三聚體。 Kawabata等對銀線草化學成分進行研究，從中分離鑒定了一系列烏藥烷型倍半萜，包括其單倍體shizukanolide、8，9-dehydroshizukanolide[1]、shizukanolide、chloranthalactone[2]、dehydroshizukanolide、shizukanolide A[3]、shizukanolides D～F[4]，烏藥烷型倍半萜二聚體shizukaol A[5]、shizukaols E～I和shizukaol J[6-7]以及烏藥烷型倍半萜三聚體trishizukaol A[7]，其中dehydroshizukanolide表現出一定的抗菌活性。Uchida等[8]從銀線草中分離得到6個倍半萜，其中chloranthalactone A～E為5個烏藥烷型倍半萜，它們對鼠淋巴瘤細胞L-5178Y表現出一定的細胞毒活性。Tahara等[9]從銀線草新鮮根莖中分離得到2個烏藥烷型倍半萜chloranthalactone C和shizukanolide C。Kusano等[10]從銀線草中也分離得到2個烏藥烷型倍半萜二聚體methyl chloranthadimeric acid acetate和chloranthalactone，后者被認為是人工產物，并且通過X-單晶衍射驗證了shizukaol A的結構。Heo等[11]對該植物地上部分化學成分進行研究，分離得到6個化合物，其中 9-hydroxyheterogorgiolide為烏藥烷型倍半萜。Kwon等[12]對銀線草活性成分進行研究，從其根莖中分離得到3個烏藥烷型倍半萜二聚體shizukaol B、shizukaol F和cycloshizukaol A，這些化合物具有較強地抑制細胞聚集的活性。Kuang等[13]從銀線草里分離得到2個烏藥烷型倍半萜yinxiancaoside A與chloranoside A。Wang等[14]從銀線草里分離得到6個烏藥烷型倍半萜單倍體chlorajapolides A～E和chlorajaposide，以及1個烏藥烷型倍半萜二聚體chlorajaponol。Fang等[15-16]對銀線草全草化學成分進行研究，分離得到16個烏藥烷型倍半萜二聚體chlorajaponilides A～E、yinxiancaol、shizukaols A～D、shizukaol F、shizukaol H、cycloshizukaol A、chlorahololide B、chloramultilide C和spicachlorantin B，以及2個烏藥烷型倍半萜單倍體hizukanolide C 和shizukanolide H。Zhang等[17]對其化學成分和細胞毒活性進行研究，從銀線草地上部分分離得到13個倍半萜成分，包括12個烏藥烷型倍半萜chlorajapolides F～I、chloranthalactone B、shizukanolide、chlorajapolide C、chloranthalactone E、shizukaols B～D和shizukaol O，其中shizukaols B～D和shizukaol O對人肺癌細胞和肝癌細胞表現出顯著的細胞毒活性。Yan等[18]從銀線草全草中分離得到13個倍半萜成分，包括8個烏藥烷型倍半萜chlojaponilactones B～E、shizukanolide、9-hydroxyheterogorgiolide、shizukanolide C和chlorajapolide C。Guo等[19]從銀線草中也分離得到1個烏藥烷型倍半萜二聚體Chlojapolactone A，該化合物表現出一定的抗NO生成的活性。路強強等[20]對銀線草進行了化學成分研究，從中分離得到了5個化合物，其中3個為烏藥烷型倍半萜，分別為銀線草醇B、銀線草內酯G和銀線草內酯H，其中為銀線草醇B具有較強的海蝦致死活性。Shi等[21]從銀線草全草中分離得到3個烏藥烷型倍半萜multistalide C、shizukaols C和shizukaols D，其中multistalide C為烏藥烷型倍半萜二聚體，通過CD/TDDFT計算確定了其絕對構型，并對chlorahololide A的構型進行了修正。Zhao等[22]通過活性導向分離，從銀線草乙醇提取物中得到一個烏藥烷型倍半萜chlojaponilactone B，該化合物具有顯著地抑制NO生成的活性。Yan等[23]從該植物全草中分離得到10個烏藥烷型倍半萜二聚體，分別為chlorajaponilides F～H、chlojapolide G、sarcandrolides F～G、spicachlorantin H、chlormultilide B、shizukaol E和shizukaol G。Guo等[24]從該植物全草中分離得到19個烏藥烷型倍半萜二聚體，分別為 chlojapolides A～H、shizukaols A～D、spicachlorantin H、shizukaol F～G、chloramultilide B、spicachlorantin B、chlorahololide C和spicachlorantin J，其中chlojapolide A、shizukaol C、spicachlorantin H和spicachlorantin B具有較強地抑制NO生成的活性。Li等[25]從該植物全草中分離得到8個烏藥烷型倍半萜，分別為chlojaponilactones F～I、chlorajapolide E、chloranthalactone E、chloranthalactone B和shizukanolide H，其中chlojaponilactone H具有顯著的抗菌活性。

1.2 桉烷型（eudesmane） 此類倍半萜廣泛分布于銀線草中。Uchida等[8]從銀線草中分離得到首個桉烷型倍半萜atractylenolide Ⅲ。Kusano等[10]從該植物中還分離得到一個桉烷型倍半萜chloranthalic acid。Kuang等[13]從銀線草里分得一個桉烷型倍半萜的配糖體sarcaglaboside A 。Wang等[14]從銀線草里分離得到8個倍半萜，其中一個桉烷型倍半萜chloraeudolide。Fang等[16]從銀線草全草中分離得到6個倍半萜，包括4個桉烷型倍半萜 chlojaponilactone A、atractylenolide III、neolitacumone B和10α-hydroxy-1-oxoeremophila-7（11），8（9）-diene-8，12-olide。Yan等[18]從銀線草全草中分離得到13個倍半萜成分，其中atractylenolid III和chlojaponilactone A為2個桉烷型倍半萜。Li等[25]從該植物全草中分離得到12個倍半萜，其中4個為桉烷型類chlojaponols A～B、CJ-01和oplodiol。Kawabata等[26]從該植物中分離得到2個桉烷型倍半萜，分別為shizukaruranol和shizukolidol。Yim等[27]從該植物全草甲醇提取物中分離得到了一個此類倍半萜CJ-01，該化合物具有較強的抗菌活性；Wu等[28]從銀線草里分離得到4個桉烷型倍半萜化合物：①5α-（cinnamoyloxy）-8，12-epoxy-3-methoxy-7βH，8αH-eudesma-3，11-dien-6-one；②8β-（cinnamoyloxy）eudesma-4（14），7（11）-dien-12，8-olide；③8，12-epoxy-1α-hydroxy-4αH，5αH-eudesma-7，11-diene-6，9-dione；④ 8，12-epoxy-1α-methoxy-4αH，5αH-eudesma-7，11-diene-6，9-dione。Lu等[29]從銀線草全草中分離得到7個萜類化合物，包括5個桉烷型倍半萜：①1β，10β-dihydroxy-eremophil-7（11），8-dien-12，8-olide；②8，12-epoxy-1β-hydroxyeudesm-3，7，11-trien-9-one；③shizukolidol；④4α-hydroxy-5α（H）-8β-methoxy-eudesm-7（11）-en-12，8-olide；⑤neolitacumone B。

1.3 吉馬烷型（germacrane） Kawabata等[2]對該植物化學成分進行研究，分離得到3個倍半萜，其中glechomanolide為吉馬烷型倍半萜。Kawabata等[26]從該植物中還分離得到2個吉馬烷型倍半萜furanodienone和isofuranodienone。

1.4 菖蒲烷型（acorane） Kawabata等[26]從該植物中還分離得到5個菖蒲烷型倍半萜shizuka-acoradienol、acorenone、4-epiacorenone、acorenone B和4-epiacorenone B。

1.5 其他 Kuang等[13]還從銀線草里分離得到2個其他構型倍半萜Yinxiancaoside B和Pisumionoside。Yan等[18]從銀線草全草中還分離得到3個其他類倍半萜成分：tsoongianolide D、tsoongianolide E和（10α）-10-hydroxy-1- oxoeremophila-7（11），8-dien-12，8-olide。

2 苯丙素類

Heo等[11]對該植物地上部分化學成分進行研究，分離得到6個化合物，包括1個香豆素類化合物 isofraxidin-7-O-β-D-glucopyranoside。Kawabata等[26]從該植物中還分離得到2個香豆素類成分東莨菪素和異東莨菪素。Takemoto等[30]從銀線草根莖的甲醇提取物中分離得到一個香豆素類化合物 Isofraxidin。夏永剛等[31]對銀線草化學成分進行了研究，從中分離得到3個化合物，其中嗪皮啶和異嗪皮啶-7-O-β-D-葡萄糖苷為香豆素類。Kuang等[32]從銀線草全草里分離得到6個苯丙素類化合物，包括1個香豆素木脂素yinxiancaoside C和5個苯并呋喃木脂素（7S，8R）-Dihydrodehydrodiconiferyl acohol、（7S，8R）-Urolignoside、（7S，8R）-Dihydrodehydrodiconiferyl alcohol -9-β-D-glucopyranoside、（7S，8R）-Dihydrodehydrodiconiferyl alcohol -9-β-D-Glucopyranoside、（7S，8R）-5-Methoxydihydrodehydrodiconiferyl alcohol-4-β-D-glucopyranoside。袁琴琴等[33]采用HPLC方法對該植物根、莖、葉中isofraxidin的含量進行了測定，結果發現銀線草根中該成分的含量最高。

3 揮發油

李松林等[34]從銀線草中鑒定了20余種揮發油成分，大部分為單萜和倍半萜類化合物，研究還表明該植物揮發油具有一定的抗真菌活性。夏永剛等[35]采用超臨界CO2萃取法提取銀線草地上部分的揮發油，通過GC-MS技術對其進行分析，結果發現其主要成分為銀線草內酯。Kang等[36]通過GC-FID-MS技術對其揮發油進行分析，大部分為單萜類化合物，其主要成分為醋酸冰片，研究還表明該植物揮發油具有一定的抗菌活性。

4 其他類化合物

Zhang等[17]從銀線草地上部分還分離得到1個單萜成分loliolide。Lu等[29]從銀線草全草中分離得到7個萜類化合物，（3R，4S，6R）-p-menth-1-en-3，6-diol和（R）-p-menth-1-en-4，7-diol為2個單萜類化合物。Kim等[37]從銀線草地上部分分離得到2個二倍半萜類化合物 hitorin A和hitorin B。Heo等[11]對該植物地上部分化學成分進行研究，還分離得到了 β-谷甾醇、β-胡蘿卜苷、棕櫚酸和二十八烷酸。路強強等[20]從銀線草中分離得到了 β-sitosterol和 1個查爾酮類化合物卡瓦胡椒素A。夏永剛等[31]從銀線草中分離得到了1個苯乙醇苷類化合物盾葉夾竹桃苷。康杰芳等[38]采用GC-MS聯用技術對銀線草脂溶性成分進行分析和鑒定，從中鑒定出24種成分，其中飽和脂肪酸占22.32%，不飽和脂肪酸占70.02%。

5 小結

銀線草作為傳統中藥，具有很強的祛風除濕、解毒、活血化瘀的作用，近年來一直深受國內外學者的廣泛重視，

研究的重點主要集中于化學成分的研究，

從該植物中分離得到大量的倍半萜類成分，還包括一些單萜、二萜、苯丙素類等成分，

但有關其藥理活性的研究鮮見報道。因此，今后應加強其藥理活性的研究，闡明其藥效物質基礎，為今后深入開發利用該種藥用植物資源提供科學依據。

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