氣相色譜—質譜法同時測定水果中五氯硝基苯?百菌清殘留量

趙麗 董玉英 榮國瓊 師真

摘要[目的]建立同時檢測水果中五氯硝基苯和百菌清殘留量的氣相色譜-質譜聯用（GC-MS）分析方法。[方法]樣品經提取凈化后，采用內標法進行檢測。優化色譜條件，采用選擇性離子掃描（SIM）模式進行質譜檢測。[結果]在0.10～2.00 μg/mL添加水平，2種農藥的平均回收率在69.00%～96.15%，相對標準偏差為1.23%～3.60%（n=8）。以信噪比RSN=3 計算各農藥殘留的最低檢出限，五氯硝基苯為0.002 mg/kg，百菌清為0.001 mg/kg。[結論]該方法結果準確、重現性好，檢出限相對較低，可滿足水果中五氯硝基苯和百菌清殘留量的檢測要求。

關鍵詞水果；五氯硝基苯；百菌清；氣相色譜-質譜聯用

中圖分類號TS207.5+3文獻標識碼A文章編號0517-6611（2017）09-0094-02

Determination of Quintozene and Chlorothalonil Residues in Fruit by Gas Chromatography/Mass Spectrometry

ZHAO Li，DONG Yuying，RONG Guoqiong，SHI Zhen*

（Kunming City Center for Disease Control and Prevention，Kunming，Yunnan 650228）

Abstract[Objective] A multiresidue analytical method was developed for determination of quintozene and chlorothalonil residues in fruit by gas chromatography/mass spectrometry（GC-MS）.[Method] Samples were extracted and cleaned，then tested with internal standard method.The chromatographic conditions were optimized，then the selective ion scanning of mass spectrum detection （SIM） mode was used to detect.[Result] The recovery of two pesticides was ranged from 69.00% to 96.15% at fortification level of 0.10-2.00 μg/mL，the relative standard deviation varied from 1.23% to 3.60%（n=8）.Limits of quintozene detection was 0.002 mg/kg.The limits of chlorothalonil detection was 0.001 mg/kg.[Conclusion] The method is accurate，reproducible，with a relatively low detection limit，it is effective to determinate quintozene and chlorothalonil residues in fruit.

Key wordsFruit；Quintozene；Chlorothalonil；Gas chromatography/mass spectrometry

作者簡介趙麗（1984—），女，云南昆明人，檢驗師，碩士，從事理化檢驗研究。*通訊作者，檢驗師，碩士，從事理化檢驗研究。

收稿日期2017-01-22

食品安全是影響人類生存和生活質量的重要因素之一，果品安全在食品安全中占有十分重要的地位[1]。我國是世界果品生產大國，種植果樹是農民增收的主要途徑，果業在農業中占有舉足輕重的地位，同時果品又是重要的出口創匯農產品。然而，我國果品優質果率較低（30%～40%），達到出口標準的高檔果率僅為5%左右，與世界先進國家的果品質量水平差距較大[2]，出口受限的主要因素之一為檢疫性病蟲害和果實農藥殘留超標。

水果在生長過程中病蟲害多，運輸過程中容易腐敗。為有效防治病蟲害和防止腐爛，噴灑農藥和殺菌劑的現象普遍存在。五氯硝基苯屬于有機氮保護性殺菌劑，不溶于水，溶于有機溶劑，化學性質穩定，不易揮發、氧化分解，對人、畜、魚低毒，在土壤中殘留有效期長，主要用作土壤和種子處理，對多種蔬菜的苗期病害及土壤傳染的病害有較好的防治效果，經常與其他農藥如多菌靈、克菌丹等混合使用。百菌清（CTN）是一種高效、低毒的非內吸性廣譜有機氯殺菌劑，對多種作物的真菌病害有良好的預防作用，已被廣泛應用于蔬菜、果樹、經濟作物和豆類、水稻、小麥等多種作物病害的防治，工業上用作防霉涂料、添加劑，其被涂在船舶上用來防治水藻等[3]。農藥殺菌劑殘留及毒性會對人類健康產生危害，甚至出現致癌、致畸、致突變的情況[4]。因此進口國對水果殺菌劑殘留檢測項目日益增多，檢測限量要求也趨于嚴格。現有國標中五氯硝基苯限量最低為西瓜0.02 mg/kg，百菌清最低限量為葡萄0.5 mg/kg [5]。五氯硝基苯農藥一般采用氣相色譜-電子捕獲檢測器（GC-ECD）檢測，百菌清檢測方法有高效液相色譜法[6]、氣相色譜法[7]、氣相色譜-質譜聯用（GC-MS）技術[8-10]。筆者在參考有關文獻的基礎上，研究建立葡萄、櫻桃、西瓜、蘋果、梨、藍莓、獼猴桃、柑橘、火龍果9種水果中的五氯硝基苯和百菌清農藥殘留量同時測定的檢測方法。

1材料與方法

1.1材料

五氯硝基苯、百菌清、順式-環氧七氯標準溶液100 mg/L，農業部環境保護科研監測所研制；乙腈、正己烷、丙酮試劑，色譜純。Agilent 7000C-7890B氣相色譜-質譜聯用儀，美國Agilent公司；高速均質器；旋轉蒸發儀。

1.2色譜條件DB-35S毛細管色譜柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）。色譜柱溫度：初始溫度40 ℃，保持1 min，30 ℃/min速率升至130 ℃，再以5 ℃/min速率升至250 ℃，保持5 min；離子源溫度230 ℃；進樣口溫度260 ℃；傳輸線溫度280 ℃。載氣為高純氦氣（純度99.999%）：1.2 mL/min；進樣量1.0 μL；定量方法：峰面積內標法定量。

1.3農藥標準儲備液的配制

準確吸取每種標準溶液1.00 mL于10 mL的容量瓶內，用正己烷定容，即配成濃度為10.0 μg/mL的儲備液。以標準儲備液為基礎分別配制濃度為0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 μg/mL的標準溶液。

1.4水果樣品的提取稱取15 g（精確至0.01 g）切碎混勻的水果樣品，加入3～5 g氯化鈉，再加入60 μL內標溶液，然后加入30 mL乙腈，渦旋混勻1 min，超聲提取20 min，加入8 g 無水硫酸鈉，混勻，離心5 min，取上清液20 mL至雞心瓶中，于30 ℃水浴中減壓蒸餾濃縮至近干，待凈化。

1.5提取液的凈化Florisil柱依次用5 mL丙酮+正己烷（1∶9，V/V）溶液和6 mL正己烷活化，提取液經5 mL正己烷復溶后上樣并收集，采用10 mL丙酮+正己烷（1∶9，V/V）溶液洗脫，收集并合并洗脫液，氮吹至近干，用正己烷準確定容至1 mL，待GC-MS分析測定。

2結果與分析

2.1線性關系與最低檢測濃度試驗表明，在所選標準濃度0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 μg/mL范圍內，線性關系良好。五氯硝基苯線性方程為y=9.304 0x-0.017 7，相關系數r為0.999 6；百菌清線性關系為y=59.225 0x-0.003 5，相關系數r為0.99 9。當取樣量為15.0 g時，方法的檢測線分別為五氯硝基苯0.002 mg/kg，百菌清0.001 mg/kg。

2.2精密度和回收率試驗

分別取火龍果、梨、橘子3種水果各4份，其中3份分別加入濃度0.1、0.5、1.0、2.0 μg/mL的五氯硝基苯和百菌清混合標準溶液各1.0 mL進行加標回收試驗，并以橘子中加入1.0 mL 2.0 μg/mL標準的加標樣品進行精密度測定，測得其回收率結果見表1，精密度結果見表2，樣品加標色譜圖如圖1所示。

由表1可見，五氯硝基苯回收率為69.00%～96.15%，百菌清的回收率為69.00%～89.95%，說明該方法回收良好。

3結論

該研究建立了一種同時測定水果中五氯硝基苯、百菌清農藥殘留的氣相色譜-質譜聯用檢測方法。該方法簡化了操作步驟，節約了試劑成本，且重現性好、回收率高、方法檢出限低，完全能滿足水果中五氯硝基苯、百菌清殘留量測定的要求。

參考文獻

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