氣相色譜內標法測定毒品中氯胺酮含量的不確定度評定

何偉儀++覃華開++莫岳++韋忠

【摘 要】依據不確定度評定的指導性文件，從測定程序分析不確定度的來源，并計算各不確定度分量及合成不確定度，得到總不確定度。實驗證明：氯胺酮含量為19.6%時，其擴展不確定度為0.5%；氯胺酮含量的不確定度主要來源于氯胺酮對照樣品的配制、標準曲線擬合和氣相色譜儀。

【關鍵詞】氣相色譜 不確定度 氯胺酮

本文用氣相色譜法對毒品中氯胺酮含量進行測定，對測量過程中能引起不確定度的各因素進行分析和量化，最終計算出該法的合成不確定度，給出測量結果的擴展不確定度。[1]

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

6890N氣相色譜儀配FID檢測器（美國安捷倫）；可調式移液器（法國吉爾森）；萬分之一分析天平（德國賽多利斯CPA324S）；氯胺酮標樣（1.0mg/mL）和內標物正十烷，均購自公安部物證鑒定中心。

1.2 測定過程

按GB/T 29637-2013《疑似毒品中氯胺酮的氣相色譜、氣相色譜-質譜檢驗方法》中的氣相色譜內標法進行。

2 測量不確定度的評定

2.1 數學模型

式中：—樣品中的氯胺酮含量（%）；—試樣中氯胺酮的濃度 （mg/mL）；—氯胺酮標準品濃度 （mg/mL） ；—試樣中內標物的濃度 （mg/mL）；—對照品溶液中內標物的濃度（mg/mL）；—試樣溶液中氯胺酮的峰面積和內標物峰面積之比；—對照品中內標物峰面積與氯胺酮峰面積之比；V—試樣體積，（mL）；m—試樣質量，（mg）；f—校正因子；F—樣品不均勻性。

2.2 不確定度的來源

待測樣品中氯胺酮含量測定的相對合成標準不確定度Urel（），的主要來源：稱量的相對不確定度Urel（1）；氯胺酮標準溶液配置相對標準不確定度Urel（2）；樣品重復測量相對標準不確定度Urel（3）；標準曲線相對標準不確定度Urel（4）；分析儀器的相對標準不確定度Urel（5）。

2.2.1 稱量的相對不確定度Urel（1）

2.2.2 氯胺酮標準溶液配置的相對標準不確定度Urel（2）

氯胺酮標準曲線工作液的配置方法：0.5mg/mL氯胺酮工作液、0.1mg/mL氯胺酮工作液、0.05mg/mL氯胺酮工作液及0.01mg/mL氯胺酮工作液：使用移液槍，按國標配制。

2.2.3 樣品重復測定相對標準不確定度Urel（3）

2.2.4 分析儀器的相對標準不確定度Urel（5）

氣相色譜儀的檢定定量重復性RSD=1.2%，置信水平為95%。從正態分布的百分點標準表上95%的置信區間可用數值1.960，計算相對標準不確定度：Urel（5）=。

2.2.5 其他標準不確定度的評定

標準物質和樣品的峰面積由儀器自動積分，可精確到個位，誤差很小，可以忽略。從氯胺酮7次測定結果來看，可認為樣品是均勻的。因此樣品非均勻性校正因子在此不再予以考慮。

3 討論

從上述不確定度分量來看氣相色譜儀內標法測定毒品中氯胺酮的不確定度主要是由對照樣品的配制引入的，其次是標準曲線擬合和氣相色譜儀對檢測結果的影響，因為是平行測定，峰面積積分和內標等帶來的不確定度可忽略不計。因此，所以在配制過程中標準物質要盡量使用國家認證的，并且在有效期間使用，定期做標準物質的期間核查；標準溶液一般存放于惰性容器，濃度為1μg/mL -10μg/mL的標準溶液，在冰箱（0℃～5℃）中保存，有效期為一個月。配制標準溶液，所用的移液器要經過校準，容量瓶等玻璃量器要經過檢定后使用，要選擇經過檢定合格的A級容量瓶來配制標準溶液系列。測定過程中必須認真對待每個環節質量控制，這樣可以減少不確定度的引入。

參考文獻：

[1]王大力，萬東方，王勇，等.氯胺酮在大鼠體內死后的分布研究[J].中西醫結合心腦血管病雜志，2010，8（1）：87-88.

[2]全國法制計量管理計量技術委員會.JJF 1059.1-2012.測定不確定度評定與表示[S].北京：中國計量出版社，2013.