谷物中10種二苯醚類除草劑同時測定方法

許蕤竹

摘 要：本方法采用QuEChERS前處理方法結合氣相色譜-串聯質譜（GC-MS/MS）對谷物（小麥、糙米）中乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、環酯草醚、苯達松、苯草醚、乳氟禾草靈同時進行快速色譜分離和準確定性、定量分析，優化了前處理方法及儀器條件，10種二苯醚類除草劑線性范圍為0.010mg/L-1.0mg/L時的相關系數為0.9974-0.9996，方法定量限為0.011mg/kg-0.023mg/kg，回收率為72.4%-106.2%，相對標準偏差為1.12%-4.93%。方法快速、高效，準確度高，適用于同時測定谷物中10種二苯醚類除草劑。

關鍵詞：二苯醚類除草劑；氣相色譜-串聯質譜；QuEChERS；谷物

二苯醚類除草劑是一類重要的除草劑，廣泛應用于防除谷物等作物的雜草。國標GB 2763-2016食品中農藥最大殘留限量中規定[1]：小麥中吡草醚的最大殘留限量為0.03mg/kg，乙羧氟草醚的最大殘留限量為0.05mg/kg；糙米中環酯草醚的最大殘留限量為0.1mg/kg，乙氧氟草醚的最大殘留限量為0.05mg/kg。二苯醚類除草劑比較難提取和分離，同時又易揮發，所以建立二苯醚類除草劑測定方法時前處理方法和檢測儀器的選擇尤為重要。

凈化技術是農藥殘留檢測前處理的核心，近年來，QuEChERS方法快速發展，與傳統固相萃取技術及凝膠滲透色譜（GPC）技術相比，QuEChERS分散固相萃取技術具有快速、簡單、廉價、有效、可靠、安全的特點[2]，有著明顯的優勢。氣相色譜-串聯質譜（GC-MS/MS）以其具有高分辨功能和高選擇性檢測的優勢在農藥殘留檢測中的應用越來越廣泛，在進行復雜基質中的微量成分分析時，可大大降低基質干擾，同時也克服了假陽性的問題[3]，確保檢測結果的可信度和準確性。

本方法采用QuEChERS前處理方法結合氣相色譜-串聯質譜（GC-MS/MS）對谷物（小麥、糙米）中乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、環酯草醚、苯達松、苯草醚、乳氟禾草靈同時進行快速色譜分離和準確定性、定量分析，對谷物樣品的前處理及儀器條件進行優化，克服基質對檢測結果的干擾，建立一種快速準確、靈敏度高、重現性好，并可以滿足谷物中10種二苯醚類除草劑殘留同時檢測的定量分析新方法。

1 材料與方法

1.1 儀器

（1）氣相色譜-串聯質譜（GC-MS/MS）。

（2）分析天平：感量0.01g和0.0001g。

（3）離心機。

（4）旋轉蒸發儀。

（5）渦旋混勻器。

1.2 試劑及耗材

（1）乙腈：優級純。

（2）QuEChERS鹽包。

（3）QuEChERS凈化小柱。

（4）0.2？滋m濾膜。

1.3 標準溶液配制

（1）標準儲備溶液：準確稱取適量乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、環酯草醚、苯達松、苯草醚、乳氟禾草靈，分別用乙腈溶解并定容，濃度相當于1000mg/L，在-18℃貯存。

（2）混合標準溶液：準確吸取適量乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、環酯草醚、苯達松、苯草醚、乳氟禾草靈標準儲備溶液于棕色容量瓶中，用乙腈定容，各種除草劑的濃度為10mg/L，在-18℃貯存。

1.4 測定

（1）樣品處理：分別取小麥和糙米樣品約500g，充分粉碎、混勻。稱取5g（精確至0.01g）粉碎后的樣品于50mL離心管中，加入QuEChERS鹽包和適量水混勻，然后加入20mL乙腈于離心管中，渦旋混勻，超聲提取20min，在4000r/min離心5min，取上清液至雞心瓶中，重復提取2次，合并提取液在35℃水浴中旋轉濃縮至近干，用乙腈復溶并定容至2mL，再轉移至QuEChERS凈化小柱中，渦旋凈化，離心，取上清液經0.2？m濾膜過濾后進行氣相色譜-串聯質譜測定。

（2）儀器條件：色譜柱為HP-5MSI石英毛細管柱，30m×0.25mm×0.25μm；柱溫升溫程序為

；

進樣口溫度為250℃；載氣：恒流，1.2mL/min；傳輸線：280℃；離子源溫度為300℃；二苯醚類除草劑各組分母離子、子離子及碰撞能量優化條件見表1。

（3）標準曲線：精密量取混合標準溶液適量，用乙腈稀釋，配制成濃度為0.010mg/L、0.050mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L系列標準溶液，供氣相色譜-串聯質譜測定。以定量離子質量色譜峰面積為縱坐標，標準溶液濃度為橫坐標，繪制標準曲線。求回歸方程和相關系數。

2 結果與討論

2.1 標準曲線線性范圍、相關系數及定量限

10種二苯醚類除草劑線性范圍為0.010-1.0mg/L時的相關系數為0.9974-0.9996。方法定量限為0.011 -0.023mg/kg。

2.2 方法精密度、回收率試驗

在小麥樣品和糙米樣品中分別添加3個濃度水平的混合標準溶液，按上述方法進行測定。每個加標水平重復測定6次計算平均回收率和相對標準偏差，結果見表2。小麥樣品中二苯醚類除草劑混合標準溶液加標濃度為0.025mg/kg、0.050mg/kg、0.100mg/kg時，回收率為72.4%-106.2%，相對標準偏差為1.12%-4.76%；糙米樣品中二苯醚類除草劑混合標準溶液加標濃度為0.025mg/kg、0.050mg/kg、0.100mg/kg時，回收率為72.5%-104.2%，相對標準偏差為1.28%-4.93%。

3 結束語

綜上所述，本文建立的二苯醚類除草劑檢測方法快速、高效，準確度高，并對小麥和糙米兩種基質分別進行了精密度及回收率的驗證，結果表明此方法適用于同時測定谷物中10種二苯醚類除草劑。

參考文獻

[1]中華人民共和國國家標準.GB 2763-2016食品安全國家標準：食品中農藥最大殘留限量[S].

[2]劉亞偉，董一威，孫寶利，等.QuEChERS在食品中農藥多殘留檢測的應用研究進展[J].食品科學，2009，30（9）：285-289.

[3]陳曉水，侯宏衛，邊照陽，等.氣相色譜-串聯質譜（GC-MS/MS）的應用研究進展[J].質譜學報，2013，34（5）：308-320.