甲基苯丙胺新合成工藝剖析和檢驗

呂建中，丁鑫龍

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甲基苯丙胺新合成工藝剖析和檢驗

呂建中1，丁鑫龍2

（1. 浙江醫藥股份有限公司新昌制藥廠， 浙江 新昌 312500； 2. 浙江省新昌縣公安局禁毒大隊，浙江 新昌 312500）

目的 剖析了非法制造甲基苯丙胺的新合成工藝，檢驗甲基苯丙胺合成的原料、中間體和成品。方法 以有機化學的原理剖析甲基苯丙胺新合成工藝，用檢測結果進行佐證。結果 推斷出了非法制造甲基苯丙胺的新合成工藝，檢出了甲基苯丙胺合成的原料、中間體和成品。結論 研究結果可用于非法制造甲基苯丙胺案件現場勘查、檢驗鑒定和易制毒化學品管理。

甲基苯丙胺；新合成路線；工藝；剖析；檢驗

隨著醫藥化工技術的不斷改進，地下非法制造甲基苯丙胺的技術也在不斷改進更新。一些非法地下制藥廠的技術人員利用自身技術，采用高科技手段所生產制造的甲基苯丙胺，純度也越來越高，社會危害性也越來越大。非法制造甲基苯丙胺犯罪案件日益增多，從破獲的毒品案件中吸食毒品種類中甲基苯丙胺的比例很大，非法制造甲基苯丙胺的案件時有發生。苯丙胺、甲基苯丙胺的合成方法主要有三種，分別以苯丙酮、苯基丙醇胺、麻黃素為原料［1］。隨著上述化合物被列為易制毒化學品并嚴格管理［2］。在暴利刺激下，犯罪分子尋找新的制毒原料、配劑以及新的生產制毒路線工藝途徑已經成為必然。近年來，又出現了用其他原料非法制造甲基苯丙胺的方法。在我市某縣發生的一起非法制造甲基苯丙胺案件中，犯罪嫌疑人以溴苯為原料制成甲基苯丙胺。但這類制毒案件在我市還是首例，本文根據該案件的制毒原料、設備文字記錄材料等物證，結合該案件甲基苯丙胺合成的原料、中間體和成品的檢驗結果，剖析和推斷出甲基苯丙胺新合成工藝，作為毒品理化檢驗技術人員必須要提前介入現場勘查，及時分析中間體和產品的成份，為案件訴訟和打擊毒品犯罪提供有力證據，為今后類似案件的檢驗和偵查毒品犯罪事實的認定提供訴訟證據作參考。

1 甲基苯丙胺新合成工藝

1.1 制備格氏試劑

1.1.1 反應方程式

圖1所示為制備格氏試劑的反應方程式。

圖1 制備格氏試劑的反應方程式

1.1.2 合成方法

反應容器為三口燒瓶，配以機械攪拌、恒壓滴液漏斗和帶有氯化鈣干燥的回流冷凝管。將鎂屑、無水乙醚加入反應器，攪拌下滴加溴苯－乙醚溶液，稍加熱或加入10粒碘粒引發反應，經過加熱升溫回流反應，即得格氏試劑的乙醚溶液。

1.2 格氏反應

1.2.1 反應方程式

如圖2所示，為格氏反應的反應方程式。

圖2 格氏反應的反應方程式

1.2.2 合成方法

在反應容器中，攪拌下將上一步制備出的格氏試劑滴加到環氧丙烷和乙醚混合溶液，進行加熱回流反應。反應混合物冰浴冷卻后在攪拌下滴加到冰浴冷卻的硫酸溶液進行分解，分解完畢后分出乙醚層，水相用乙醚萃取，合并乙醚液。然后依次用飽和亞硫酸氫鈉水溶液和碳酸鈉水溶液洗滌，再用水洗滌數次，用無水氯化鈣干燥，最后蒸去溶劑，剩余產物進行分餾或重結晶。

1.3 氧化反應

1.3.1 反應方程式

氧化反應的反應方程式如圖3所示。

圖3 氧化反應的反應方程式

1.3.2 合成方法

取三氧化鉻緩緩加入濃硫酸中，再加水制備三氧化鉻硫酸溶液。在反應容器中，以丙酮為溶劑，用三氧化鉻硫酸溶液與上一步制備出的苯丙醇進行反應，制成苯丙酮。

1.4 還原胺化

1.4.1 反應方程式

還原胺化的反應方程式如圖4所示。

圖4 還原胺化的反應方程式

1.4.2 合成方法

在反應容器中加入甲胺溶液，加入用氫氧化鈉活化的鋁片，再從加料口緩緩加入苯丙酮溶液，保持溫度在70~100 ℃，攪拌反應。然后用乙醚萃取，加入過量鹽酸溶液產生結晶，至結晶不再析出，過濾，蒸去乙醚，形成晶體即為成品。

2 非法制造甲基苯丙胺案件物證的提取檢驗

2.1 制造甲基苯丙胺設備的提取

用上述新合成路線工藝非法制造甲基苯丙胺的主要設備如下：反應容器三口燒瓶、機械攪拌器、恒壓滴液漏斗、回流冷凝管、加熱器、天平、鐵架臺、分液漏斗、燒杯、量筒、漏斗等玻璃器皿，均需進行現場提取，作為證據。在進入制毒化工廠現場后，痕跡檢驗、刑事照相等刑事技術人員在固定證據完畢后，痕跡檢驗和毒品理化分析刑事技術人員應對現場物證逐一進行提取，物證的提取種類包括毒品成品、制毒中間體產物、制毒化工原材料、反應裝置、指紋痕跡、DNA、電腦、犯罪嫌疑人書寫的筆記等等。根據物證的種類分別使用玻璃管、物證袋、塑料桶等潔凈的容器盛裝物證，并且還要防止樣品間DNA的相互污染。在提取的過程中要制作提取記錄，在容器上貼好相應的標簽，確保毒品各種特性（包括物理和化學特征）的一致，如外觀、形態、包裝、數量等。同時，一些必要的樣品還要進行指紋痕跡、DNA的提取。應當務必引起注意的是，在提取物證的時候，要注意提取不同的檢材時，需要更換新手套，防止由此而引入的污染［3］。

2.2 制造甲基苯丙胺原料的提取檢驗

用上述合成路線工藝非法制造甲基苯丙胺共涉及化學試劑15種，用途分別為干燥、催化、活化、凈化、介質、反應原料等。其中，氯化鈣為干燥劑，碘和鋁為催化劑，氫氧化鈉用于活化催化劑，亞硫酸氫鈉和碳酸鈉用于凈化，乙醚、丙酮為反應介質，溴苯、鎂、環氧丙烷、硫酸、三氧化鉻、甲胺和鹽酸為反應原料。

上述15種化學試劑均需提取檢驗，這些原始藥品是單一純凈物，檢驗均較為容易。氯化鈣、碘、鋁、鎂、三氧化鉻、氫氧化鈉、亞硫酸氫鈉、碳酸鈉、硫酸、鹽酸可用電子顯微鏡和化學方法檢驗，乙醚、丙酮、溴苯、環氧丙烷和甲胺可用頂空氣相色譜儀和氣質聯用儀檢驗，陳凱浩等［4］采用密度泛函理論方法，對甲基苯丙胺的分子光譜如紫外-可見吸收，紅外吸收，拉曼吸收，核磁共振吸收以及熒光發射光譜等進行了理論模擬和指認。趙金濤等［5］對甲基苯丙胺的核磁共振（NMR）等光譜進行了實驗測定；張金莊［6］利用紅外顯微鏡，直接采集塑料自封袋表面微量毒品的紅外光譜圖，并與甲基苯丙胺標準紅外光譜的吸收峰尤其是特征吸收峰進行定性比對分析。對于測定結果可以進一步通過測定紅外光譜、核磁共振或質譜等進行準確鑒別。具體方法不再贅述。

2.3 甲基苯丙胺中間體和成品的提取檢驗

現場中反應容器三口燒瓶，分液漏斗、燒杯、量筒等器皿中各種顏色的不明液體和固體均需提取，并進行檢驗。合成的中間體及未經結晶處理的甲基苯丙胺成品均為液體，用三氯甲烷溶解或萃取，經結晶處理的甲基苯丙胺成品用三氯甲烷溶解，使用氣質聯用儀進行檢驗，EI源，DB-5MS毛細柱，儀器條件為常規毒品檢驗設置。甲基苯丙胺中間體和成品檢驗結果為苯丙醇、苯丙酮、甲基苯丙胺。

2.4 其他物證的提取檢驗

現場中除制造甲基苯丙胺設備、原料、中間體甲基苯丙胺和成品提取檢驗外，各種可疑化學品均需提取，必要時進行檢驗。實驗記錄等文字材料可以分析實驗過程，同時也是重要的訴訟證據，也需進行現場提取。對被破獲的制毒化工廠的現場物證進行固定、記錄、提取后，進一步要對現場物品去向提出處理意見，對需要進行保存，以備進一步分析的樣品，或需要作為后期法律程序的證據使用的，應當進行提取封存。對于液體檢材的保存、保管，應將其置于陰涼通風處保存；毒品成品、半成品毒品都應入庫保管；反應裝置如反應釜、加熱裝置、冷凝裝置、分液裝置、干燥器、壓片機、氣體鋼瓶等檢材，應交由辦案單位集中保存、保管。

最后，應對在制毒化工廠現場所提取到的制毒原材料、毒品成品、半成品毒品逐一進行儀器驗證，并出具鑒定文書。在儀器驗證的過程中，應避免檢材的相互污染。通過實驗室的檢驗結論，我們可以確定案件的性質，確定毒品、原材料及半成品的成分，進而進一步確定制毒的工藝流程、制毒進行的程度或步驟，為案件的分析提供線索和方向，為相關案件的串并或毒品去向等提供科學依據和重要線索，刑事物證實驗室檢驗鑒定是直接為偵查破案和審理案件服務的，是揭露和證實制毒、販毒等犯罪行為的重要技術手段。

3 結果與討論

在破獲地下制毒化工廠的案件中，往往犯罪嫌疑人在當場被抓獲，其所進行的各種化學反應仍在繼續中，現場技術勘查人員應首先確認制毒工藝，其次，應當及時排除水、電、氣所帶來的危險。應該特別注意的是，在大多數制毒化工廠現場中都會存在加熱和冷凝的裝置，現場技術勘查人員應操作立即停止加熱反應，但在反應裝置溫度未冷卻前切勿停止循環水等冷凝裝置的運行，避免由于溫度過高而引起反應裝置的爆炸。除此之外，如現場發現存在氫氣等易燃易爆氣體，應及時切斷總氣源，在條件允許的情況下，應立即開啟電動排風扇通風，使現場勘查在通風的環境下進行，在確認空氣含量符合安全標準后再切斷各類裝置的電源，避免由于電火花的產生而引起爆炸。如果現場存在充滿粉塵的空間，在進出制毒化工廠的現場時要尤其小心，同樣需要及時通風，防止因空氣突然加壓而引起爆炸。

在進入制毒化工廠現場后，痕跡檢驗、刑事照相等刑事技術人員應首先對大環境進行照相、錄像、繪制現場地圖。同時，應立即停止仍在繼續進行的化學反應，及時處理泄露的氣體、液體。其次，對現場所有物品都進行照相、錄像，固定證據。對可疑物品要進行取樣，進行現場快速檢測，并且根據化學品的種類分類歸檔。固體、液體以及反應試劑都要分別存放，防止因泄露而發生化學反應，引發危險。

對于制毒化工廠的現場分析，是指對已發生制毒案件的現場事實和與此有關的環境、條件、情況等，運用辯證唯物主義的立場觀點和方法，進行分析研究工作，為偵查破案工作指明方向。它是制定偵查計劃，采取偵查措施的依據，對偵破制毒犯罪案件起著指導性的作用。制毒化工廠的原始現場能真實地反映犯罪的目的、手段、和犯罪過程。在原始現場，存在著相對多的痕跡、物證，可為分析案件現場情況提供可靠的依據，對偵查破案有著重要的作用。

現場分析研究應貫穿整個偵查破案工作的始終，特別是在案件現場勘查階段，應分析制毒的種類、合成路線工藝流程的每一個環節，每一個化學反應步驟都離不開分析研究。這里講的現場情況分析，主要是指在制毒化工廠的現場勘查基本結束以后，臨場指揮員組織全體現場勘查和偵查人員進行臨時討論，把勘查檢驗和調查訪問所收集到的案件材料匯集起來，從個別到整體，從片面到全面，從現象到本質，進行分析綜合，推理判斷，以便對制毒化工廠現場上所反映出來的事實有一個比較正確的認識。

現場分析制毒犯罪案件，既要了解掌握制毒刑事犯罪活動的一般規律，又要從一個制毒犯罪案件的現場實際出發，具體問題具體分析。制毒刑事犯罪活動與其它社會現象一樣都有它的規律特點，如在案件現場發現的毒品成品、毒品半成品、中間體和易制毒化學品等化工原材料、催化劑和化學試劑都可能具有劇毒性、易燃、易爆性或者高度腐蝕性。又如犯罪分子為防范刑偵技術人員現場勘查、檢驗，為及時銷毀證據而私自安裝的燃燒、爆炸等自毀裝置。這些制毒犯罪活動的規律性和特點，常常在刑事犯罪現場上反應出來，了解和掌握制毒案件的合成路線工藝以及化學品的特性，對我們偵查人員勘查分析研究制毒化工廠的現場十分重要。如不了解制毒刑事犯罪活動的規律特點，這就很難把刑事犯罪現場分析搞好。但是，一起制毒刑事犯罪案件的發生是由多種具體因素所構成。故意犯罪既要受他的復雜犯罪心理狀態支配，又要受外界一定的時間、地點、和條件所允許。即使是同類型制毒犯罪案件，在具體情節上也存在著差異，完全絕對相同的是沒有的。因此，我們在分析制毒犯罪現場上的每一個問題，都不能離開當時當地的情況和條件，要進行具體問題具體分析。研究這些具體事物現象的產生、存在的依據和條件。在分析時，我們既要考慮到通常情況下所作所為，又要注意特殊情況下的反常狀態。對犯罪分子遺留在案發現場上的制毒反應釜、容器、試劑、溶劑、催化劑等化工設備和化工原材料，都要研究它的不同特點和特征，千萬不要千篇一律、生搬硬套地認識問題。我們要善于在抓住制毒犯罪普遍規律的基礎上，全力找出它的特殊東西，這樣才能給偵查破案工作提出比較具體而又明確的方向，正確地指導偵查活動，最終達到揭露、證實和打擊制毒犯罪的目的。針對制毒化工廠的現場勘驗、檢查，應該緊緊圍繞案件定性，由具備專業知識的刑事技術人員全面細致地開展各種證據的提取工作［7］。不要在現場隨意改變物證的形態，更不能隨意蒸干液態物質，或隨意對物品進行反應［8］。以避免由于對安全方面的忽視而造成現場勘查人員的傷亡事故。

研究和剖析非法制造甲基苯丙胺的新合成路線工藝，具有重要實戰價值。上述新合成路線工藝反應簡單，操作難度不大，收率高達90%以上，后處理容易，這一新合成路線工藝不僅原料方便易得，而且大大降低了生產成本，因此易于被犯罪分子掌握和應用。依據新合成路線工藝，辦案人員在現場勘查時，可以全面完整地收集提取制毒設備、原料和反應產物等物證，檢驗人員在檢驗鑒定時，可以有針對性地檢測甲基苯丙胺中間體和成品，為案件訴訟提供證據，毒品管理部門，可以加強易制毒化學品的管理，控制非法制造甲基苯丙胺。

苯丙酮已被列為易制毒化學品并嚴格管理，本文剖析的非法制造甲基苯丙胺新合成路線工藝以溴苯為原料，經過3步4次化學反應，合成出苯丙酮，然后制造甲基苯丙胺。以苯丙酮、苯基丙醇胺、麻黃素為原料合成苯丙胺、甲基苯丙胺可以使用多種 方法，若苯丙酮等原料也通過合成產生又有多種方法，這樣計算合成苯丙胺、甲基苯丙胺的新合成路線工藝就有很多種。非法制造甲基苯丙胺犯罪案件，其不同于傳統的販毒等案件，其采用的偵查措施和手段很不同，對其學理上的研究也不足。作為刑偵技術人員應不斷學習和思考，針對制毒犯罪案件的特點，應牢固樹立以下四個意識：一是專業意識，不斷學習新的制毒新路線工藝、制毒分子的犯罪特點等，增強發現制毒動向的能力。二是情報導偵意識，隨著公安信息化建設的不斷完善，要充分發揮信息化對禁毒工作的作用，廣開思路，將其應用到偵查制造毒品犯罪案件的發現及防范措施方面。三是證據意識，應以案件能夠審查起訴為目標，將工作細化，與其他警種如技偵、網監等密切配合，內外線結合，以人贓并獲為目標，把握好收網時機。在案件偵查后期，要將現場勘查證據和其他證據結合使用，相互印證，形成完整的證據鏈條，把案件辦成“鐵案”。四是安全意識，針對制毒化工廠現場的易燃、易爆、有毒、有害氣體或液體進行通風、排險和停止制毒反應等安全處理；配備安全防護裝置，同時依法對現場的毒品、半成品、中間體和各種化學物品妥善保管和處理。針對每個新合成路線工藝的設備、主要原料、反應中間體不盡相同，本文剖析的非法制造甲基苯丙胺方法只是多種合成路線工藝中的一個實例。

4 結論

本文所述內容，是某縣公安機關偵破的一起非法制造甲基苯丙胺案件，我們破解了該案件非法制造的甲基苯丙胺新合成路線工藝，完整地收集提取了制造甲基苯丙胺設備及全部15種制造甲基苯丙胺的原料、甲基苯丙胺中間體和成品，對該案件的犯罪事實認定和提起訴訟起到了重要的作用。研究結果可用于非法制造甲基苯丙胺案件的現場勘查、檢驗鑒定和易制毒化學品管理。

［1］ 孟品佳，等. 毒品化學[M]. 北京：中國人民公安大學出版社, 2007: 34-35.

［2］公安部禁毒局,等. 易制毒化學品管理與執法指南[M]. 北京：中國人民公安大學出版社, 2007: 10.

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［4］陳凱浩，等. 甲基苯丙胺光譜性質的密度泛函分析與指認[J].沈陽：當代化工，2014，43（1）：29-31.

［5］趙金濤，陳大鵬，張鵬翔，等.“冰毒”拉曼散射振動模式的研究[J]. 北京：光譜學與光譜分析，1999, 15（5）: 687-690.

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［8］金亞，舒農，等. 毒品犯罪案件的現場勘查[J]. 北京：公安研究，2008（7）：48-53

Analysis and Test of New Synthetic Process of Methamphetamine

1，2

（1. Zhejiang Pharmaceutical Limited by Share Ltd. Xinchang Pharmaceutical Factory, Zhejiang Xinchang 312500，China；2. Anti-drug Brigade of Xinchang County Public Security Bureau, Zhejiang Xinchang 312500，China）

New synthesis process of illegal preparing methamphetamine was analyzed based on the principle of organic chemistry. Raw materials, intermediates and finished products of methamphetamine were investigated. And analyzed results were verified by test results. The research results can be used for crime scene investigation and inspection identification of illegal preparing methamphetamine as well as management of precursor chemicals.

Methamphetamine；New synthetic route；Technology；Analysis；Test

TQ 463

A

1671-0460（2017）12-2521-04

2017-10-29

呂建中（1957-），男，浙江新昌人，工程師，系中國法醫學會會員和中國刑事科學技術協會會員，研究方向：從事醫藥中間體合成工藝。E-mail:18057535593@163.com。

丁鑫龍（1975-），男，浙江新昌人，浙江省新昌縣公安局禁毒大隊。