全球銅制劑的市場及其發展趨向

沈 亮，張一賓（.浙江海正化工股份有限公司，浙江椒江 38000；.上海市農藥研究所，上海 0003）

全球銅制劑的市場及其發展趨向

沈 亮1，張一賓2
（1.浙江海正化工股份有限公司，浙江椒江 318000；2.上海市農藥研究所，上海 200032）

介紹了全球銅制劑的市場及發展趨向。

銅制劑；市場；發展

銅制劑是最古老的殺菌劑品種之一。早在1807年人們就發現了銅制劑（主要指硫酸銅）的殺菌活性，在1880年進行工業化生產，于1885年上市。

1 銅制劑農用殺菌劑的品種

銅制劑在農業上應用，最早為無機銅類化合物。除了硫酸銅作為配置波爾多液主要成分外，其他作為農業殺菌劑的無機銅類化合物還有氧化銅、王銅、堿式碳酸銅、滅菌銅（硫酸銅硫酸二肼復鹽）、氫氧化銅、氧化亞銅、氧氯化銅等。

目前在農業上大量應用的無機銅農用殺菌劑主要為硫酸銅和氫氧化銅。

以后，由于無機銅制劑易引起藥害，故大多無機銅品種逐漸淘汰，而有機銅殺菌劑應運而生，開發了不少有機銅類殺菌劑，主要品種有環烷酸銅、羥基萘醌銅、三氯酚銅、苯栁酸銅、克菌銅、喹啉銅、8-羥基喹啉銅以及中國自行開發的噻森銅。

2 全球銅制劑殺菌劑市場

目前，由于銅為重金屬，考慮環境問題，大多數銅制劑已從市場中退出。但硫酸銅和喹啉銅（包括8-羥基喹啉銅） 2個代表性的無機銅和有機銅殺菌劑品種仍有相當的市場。而它們在近5年中的年均增長率均在10%以上，對此值得關注。

上述2個產品全球市場如下：無機銅制劑（主要為硫酸銅，用于配置波爾多液）在2007-2012年年均增長率為11.9%；喹啉銅（包括8-羥基喹啉銅）在2007-2012年年均增長率為10.8%。

表1和圖1為自2003年起近10年上述2個銅制劑的市場情況。

表1 近10年全球2個主要銅制劑品種的銷售額

銅制劑此類十分古老的殺菌劑之所以能保持良好的增長趨勢，得益該類殺菌劑的作用機制。銅類殺菌劑為多位點的作用機制，主要通過與病原菌中帶-SH的氨基酸螯合，從而發揮作用。這些氨基酸為病原菌所必需，且又是多位點，故不易發生抗性，也使銅制劑使用了百余年之久仍能發揮良好的效果。這也使此類殺菌劑保持了相當的市場，并穩定發展，成為殺菌劑領域中一個大型品種［1-2］。

圖1 近10年世界銅制劑的市場發展

3 銅制劑的發展

殺菌劑是最易產生抗性的類別，隨著其他類殺菌劑的抗性發展，銅類殺菌劑仍會有不小的市場。

如上所述，由于銅的資源原因及銅本身為重金屬，故而開發新的含銅殺菌劑的幾率甚小，但如何發展此類藥劑的應用則為銅制劑的一個重要方向。應用的發展也包括2個方面，一是擴大其使用范圍，尤其是用于作物疑難病害防治和新發現的作物病害防治；二為擴大此類殺菌劑的應用領域，包括在非農領域中作為抗菌防霉劑。例如8-羥基喹啉銅早已在造紙、涂料、木材防腐、竹制品、包裝材料、電線電纜、紡織品等廣泛應用。同時，還在不斷開拓新的用途，包括在農業上應用。

目前我國浙江海正化工股份有限公司是唯一生產喹啉銅殺菌劑的企業。前已提及，銅制劑有其特殊性，尤其是不易產生抗性，故應關注如何擴大此類農藥的應用，使“老樹開新花”，以發揮新的生命力。海正化工將喹啉銅擴展到在多種作物上應用。經試驗表明，喹啉銅對柑橘潰瘍病、山核桃干腐病、蘋果輪紋病和柑橘黑點病和辣椒細菌性角斑病呈現了相當的防治效果，從而擴展了喹啉銅的應用范圍。尤其是開發了一批混配品種，使長年來頗感棘手的病害的防治看到了希望。

例如，36%的喹啉銅·戊唑醇SC 1 500可有效防治柑橘黑點病，效果與代森錳鋅相近。同樣，33.5%喹啉銅SC亦能十分有效防治柑橘潰瘍病，藥效優于氫氧化銅。

蘋果輪紋病一直是蘋果上疑難病害。33.5%喹啉銅SC對蘋果輪紋病防治效果優于代森錳鋅，有望解決長期以來頗受困擾的蘋果輪紋病的防治。

山核桃是近年發展迅速的小宗作物，山核桃干腐病是近10余年來普遍發生的病害，發病面積不斷擴大，一直存在“缺醫少藥”的問題。喹啉銅對該病害的防治效果明顯優于嘧菌酯等藥劑。

同樣，喹啉銅SC對辣椒細菌性葉斑病也有一定的防治效果。

由此可見，喹啉銅（SC或WP）對多種作物的細菌性病害均呈現較佳的防治效果，且對作物安全。同時，其有望用于更多作物的病害防治。

對銅制劑的劑型開發也是一個重要方面。例如，同為重金屬銀，通過引用納米技術開發了納米級的銀制劑，結果發揮了很大作用。銅制劑可否參照、借鑒，值得考慮。

［1］張一賓, 張懌. 世界農藥新進展［M］. 北京, 化學工業出版社, 2007.

［2］PHILLIPS MCDOUGALL. Phillips mcdougall-agriservice. crop section-2013 market［R］. UK: Phillips Mcdougall, 2014.

The Market and Development of Copper-Based Pesticides in World

SHEN Liang1, ZHANG Yi-bin2
（1. Zhejiang Hisun Chemical Co.,Ltd., Shujiang 318000, Zhejiang, China; 2. Shanghai Pesticide Research Institute, Shanghai 200032, China）

The market and development of copper-based pesticides are introduced in this paper.

copper-based pesticides; market; development

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2016.02.03

TQ450

A

1009-6485（2016）02-010-02

沈亮（1966—），shenliang@hisunchem.com。

2016-04-10。