難溶電解質的沉淀溶解平衡考點題型分析

吳建方

摘 要： 難溶電解質的沉淀溶解平衡是高考化學的一個考點，將有關試題分類，提煉方法，有助于提高復習效率。

關鍵詞： 溶度積常數 沉淀溶解平衡 題型分析

難溶電解質的沉淀溶解平衡是高中教材《化學反應原理》主題3溶液中的離子平衡中的內容，是高考的?？伎键c。高考復習中，通過題型分類、方法提煉，可以提高復習教學的針對性和有效性。本文列舉幾種解決該類問題的思考方法。

一、運用溶度積常數（K）判斷沉淀的產生或轉化

溶度積常數（K）的大小反映了難溶電解質在水中的溶解能力的強弱，對于同種類型難溶電解質，K越小，其溶解能力越弱，越易轉化為沉淀。

例1（2009江蘇·9）下列化學實驗事實及其解釋都正確的是

D.向2.0mL濃度均為0.1mol·L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol·LAgNO溶液，振蕩，沉淀呈黃色，說明AgCl的Ksp比AgI的Ksp大。

解析：AgCl、AgI屬于同種類型的難溶電解質，根據K的意義，即可得出結論，該選項正確。

變式：（2015蘇北四市高三第一次模擬·11）下列化學實驗事實及其解釋都正確的是

C.向NaCl、KBr混合溶液中滴入AgNO溶液，一定先析出淡黃色沉淀

學生很容易用“溶解度越小，越容易沉淀”的經驗做出錯誤的判斷，原因是沒有從Ksp的本質思考問題。正確的思路是：當c（Ag）·c（I）>Ksp（AgI），c（Ag）·c（Cl）

二、有關溶度積常數（K）的計算

有關難溶電解質沉淀、溶解的計算，主要是算離子濃度或溶液的pH。首先要理解難溶電解質沉淀溶解平衡、溶度積表達式的涵義，AB?mA+nB，

K（AB）=c（A）·c（B），然后列式并運算。

例2（2015廣東理綜·32—1）若溶液I中c（Mg）小于5×10mol·L，則溶液pH大于 [Mg（OH）的Ksp=5×10]。

解析：將c（Mg）代入Ksp[Mg（OH）]=c（Mg）×c（OH）中，c（OH）=1×10mol·L，再換算成c（H），得pH>11。

變式：（2015海南·15—2）已知Ksp（AgCl）=1.8×10，若向50mL0.018mol·L的AgNO溶液中加入50mL0.020mol·L的鹽酸，混合后溶液中的Ag的濃度為 mol·L，pH為 。

解析：兩種溶液混合后，發生反應：AgNO+HCl=HNO+AgCl↓，反應后溶液中過量的Cl：n（Cl）=0.020mol·L×0.050L-0.018mol·L×0.050L=1.0×10mol，

c（Cl）=1.0×10mol÷0.10L=1.0×10mol·L，Ksp（AgCl）=c（Ag）×c（Cl），

c（Ag）=1.8×10mol·L；c（H）=0.020mol·L÷2=0.010mol·L，pH=2

解這類題時要注意的是：計算pH一定要把c（OH）換算成c（H），如果是混合溶液，就一定要將原溶液中的濃度換算為混合溶液中的濃度。

三、沉淀溶解平衡的圖像問題

高考考查學生的信息素養，主要是對數據、圖形等進行觀察，并運用分析、比較、推理等方法對獲取的信息進行初步加工和應用，沉淀溶解平衡的圖像是其中一個考點。

例3（2009廣東·18）硫酸鍶（SrSO）在水中的沉淀溶解平衡曲線如下，下列說法正確的是

A.溫度一定時，Ksp（SrSO）隨c（SO）的增大而減小

B.三個不同溫度中，313K時Ksp（SrSO）最大

C.283K時，圖中a點對應的溶液是不飽和溶液

D.283K下的SrSO飽和溶液升溫到363K后變為不飽和溶液

解析：平衡常數只與溫度有關，與物質的濃度無關，所以A選項錯誤；溫度一定時Ksp=c（Sr）·c（SO），由圖可知，313K時，若SO濃度相同，Sr濃度最大，所以平衡常數最大，B選項正確；283K時，a點c（Sr）·c（SO）小于平衡時Ksp（283K），對應為不飽和溶液，C選項正確；283K下的飽和溶液，升溫至363K，Ksp=c（Sr）·c（SO）減小，會析出沉淀，但仍然為飽和溶液，D選項錯誤。

變式：【2013江蘇高考·14】一定溫度下，三種碳酸鹽MCO（M：Mg、Ca、Mn）的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知：pM=-lgc（M），p（CO）=-lgc（CO）。下列說法正確的是

A.MgCO、CaCO、MnCO的Ksp依次增大

B.a點可表示MnCO的飽和溶液，且c（Mn）=c（CO）

C.b點可表示CaCO的飽和溶液，且c（Ca）

D.c點可表示MgCO的不飽和溶液，且c（Mg）

解析略，正確答案是BD。

沉淀溶解平衡的圖像題陌生度大，解題關鍵是仔細審題，獲取相關信息，抓住圖像中橫、縱坐標表示的意義進行分析、推理，問題就會迎刃而解。