利用共價鍵鑲嵌上轉(zhuǎn)換納米晶制備發(fā)光NaYF4-PMMA納米復(fù)合聚合物

張培培， 郎言波， 郭俊杰， 陳　歡， 秦偉平， 趙　丹

(吉林大學(xué)電子科學(xué)與工程學(xué)院 集成光電子國家重點實驗室， 吉林 長春　130012)

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利用共價鍵鑲嵌上轉(zhuǎn)換納米晶制備發(fā)光NaYF4-PMMA納米復(fù)合聚合物

張培培， 郎言波， 郭俊杰， 陳歡， 秦偉平， 趙丹*

(吉林大學(xué)電子科學(xué)與工程學(xué)院 集成光電子國家重點實驗室， 吉林 長春130012)

在NaYF4納米晶表面修飾不飽和基團，與甲基丙烯酸甲酯單體共聚，制備了NaYF4-PMMA發(fā)光納米復(fù)合聚合物。采用共價鍵將納米晶鑲嵌在聚合物基質(zhì)中，可實現(xiàn)納米粒子均勻、穩(wěn)定、高濃度的摻雜。所使用的納米發(fā)光材料為NaYF4∶20%Yb,2%Er和NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm。NaYF4∶20%Yb,2%Er納米晶的尺寸為9～14 nm，NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm納米晶的尺寸為11～15 nm。在980 nm紅外光的激發(fā)下，NaYF4∶20%Yb,2%Er-PMMA發(fā)出明亮的黃光，NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm-PMMA發(fā)出明亮的藍光，分別與其對應(yīng)的發(fā)光納米晶的發(fā)射光譜完全一致。實驗結(jié)果表明：NaYF4-PMMA材料透明性良好，穩(wěn)定性高，上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度大。這種上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米復(fù)合聚合物在顯示領(lǐng)域，特別是在真三維顯示方面具有潛在的應(yīng)用前景。

上轉(zhuǎn)換發(fā)光； 納米復(fù)合聚合物； 稀土摻雜納米晶

1　引　　言

近年來，稀土發(fā)光材料摻雜的納米復(fù)合聚合物在發(fā)光顯示[1]、光通信[2]、激光[3]、防偽[4]等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。然而在聚合物基質(zhì)中摻雜稀土發(fā)光材料，特別是具有優(yōu)異發(fā)光性質(zhì)的納米粒子從而得到對應(yīng)某一波段光透過性好、穩(wěn)定性高的納米復(fù)合聚合物材料一直是一個難點與挑戰(zhàn)。在以往的制備方法中,多采用納米粒子與聚合物基質(zhì)物理混合的方法來制備納米復(fù)合聚合物，納米粒子分散不均勻、團聚等因素直接影響復(fù)合聚合物的透明性和發(fā)光性質(zhì)，且使得納米晶摻雜量受到限制[5-9]。而利用共聚的方法通過共價鍵將納米晶鑲嵌在聚合物基質(zhì)中是彌補物理摻雜不足的有效方法，可獲得納米晶分散性好、無團聚、摻雜濃度高的納米復(fù)合聚合物。通過在納米粒子表面修飾不飽和基團，與聚合物單體共聚，即可實現(xiàn)利用共價鍵鏈接的方式將納米晶鑲嵌在聚合物基質(zhì)中。由于納米晶表面帶有不飽和基團，可以與聚合物單體聚合；另外從聚合物單體開始聚合，能夠?qū)崿F(xiàn)納米粒子均勻、穩(wěn)定、高濃度摻雜，使制備的納米復(fù)合材料具有更高的穩(wěn)定性與透光率。

2　實　　驗

2.1化學(xué)藥品及實驗儀器

反應(yīng)試劑：稀土氯化物RECl3·6H2O(YCl3·6H2O、YbCl3·6H2O、ErCl3·6H2O、TmCl3·6H2O，99.9%，山東魚臺精細化工廠)，油酸(Oleic acid，90%，Alfa Aesar)，二水合氟化鉀(KF·2H2O，北京化工試劑廠),氫氧化鈉(NaOH，北京化工試劑廠)，無水乙醇(Ethanol，分析純，北京化工試劑廠),環(huán)己烷(Cyclohexane，分析純，北京化工試劑廠)，乙酸丁酯(Butyl acetate，分析純，天津市福晨化學(xué)試劑廠)，去離子水。以上試劑都未經(jīng)進一步處理，直接使用。

甲基丙烯酸甲酯(Methyl methacrylate，MMA，天津市福晨化學(xué)試劑廠)：在250 mL的分液漏斗中加入100 mL的MMA，用25 mL的5% NaOH溶液洗滌2次，再用蒸餾水洗滌3次以上(直至MMA呈現(xiàn)中性)，后用無水Na2SO4干燥30～60 min，最后，減壓蒸餾得到精制單體。

偶氮二異丁腈(Azodiisobutyronitrile，AIBN，上海市四赫維化工有限公司)：在250 mL錐形瓶(含有回流冷凝管)中加入100 mL 95%的乙醇，在80 ℃的水浴鍋中加熱至接近沸騰，迅速加入10 g的AIBN，振蕩使其溶解，趁熱抽濾，濾液冷卻后得到白色晶體，靜置30 min后進行過濾，得到的濾餅自然干燥24 h后放于真空干燥箱中干燥24 h。將精制后的AIBN放于棕色瓶中，低溫存放。

實驗儀器：利用 Model Rigaku RU-200bx 進行X 射線衍射(XRD)測試(電壓40 kV，電流20 mA，輻射源為Cu靶Kα射線，λ=0.154 06 nm，掃描步長0.02°，鎳單色器濾波)對納米晶的結(jié)構(gòu)、晶相等進行表征。使用Hitachi H-600 透射電子顯微鏡進行納米粒子粒徑與形貌的表征(加速電壓為100 kV)。采用Hitachi F-4500 熒光分光光度計進行納米晶樣品上轉(zhuǎn)換光譜的測試，激發(fā)光源為980 nm 的半導(dǎo)體二極管激光器(Pmax=2 W)。NaYF4-PMMA聚合納米復(fù)合材料的發(fā)光照片采用Nikon D300s 商品照相機進行拍攝。所有的表征測試均在室溫下進行。

2.2樣品制備

2.2.1用溶劑熱法制備鑭系離子摻雜的NaYF4納米晶

將10 mL 油酸、5 mL 乙醇、0.3 g NaOH(溶于2.5 mL水中)依次放入30 mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜中。將反應(yīng)釜放在磁力攪拌器上進行攪拌，按照78%Y∶20%Yb∶2%Er的比例向反應(yīng)釜中加入390 μL YCl3(0.5 mol/L)、100 μL YbCl3(0.5 mol/L)、100 μL ErCl3(0.05 mol/L)。將混合液攪拌45 min后滴加氟源0.094 g KF(溶于2 mL水中)，待其反應(yīng)60 min后，將反應(yīng)液放入170 ℃烘箱中反應(yīng)12 h后取出產(chǎn)物即可。采用同樣的方法制備摻雜8.5%Y、20%Yb、1.5%Tm的納米晶。將反應(yīng)后的產(chǎn)物分放在10 mL的離心管中，用高速離心機在9 000 r/min的轉(zhuǎn)速下離心8 min后，將得到的納米晶用2 mL環(huán)己烷超聲溶解，用乙醇進行洗滌，再次進行離心，洗滌2次即可。將獲得的樣品分成3份，兩份分別分散在環(huán)己烷、乙酸丁酯中，用于聚合實驗；另外一份在真空干燥箱中80 ℃烘干，用于納米材料形貌、晶相及發(fā)光性質(zhì)表征。

2.2.2利用共聚法制備NaYF4-PMMA發(fā)光復(fù)合聚合物

① 預(yù)聚合：將0.02 g AIBN、10 g MMA、0.5 mL乙酸丁酯放入圓底燒瓶中(帶轉(zhuǎn)子)，在水浴中進行反應(yīng)，升溫至90 ℃，恒溫25 min。將溶于1 mL乙酸丁酯中的納米顆粒加入燒瓶中進行共聚合，直到物料成透明粘稠膠狀物時取出燒瓶，將膠狀物轉(zhuǎn)移到試管中，用冷水浴將溫度降到40 ℃以下；

② 低溫聚合：將水浴緩慢升溫至60 ℃，維持在此溫度下進行低溫聚合，并時不時取出試管搖動，直到復(fù)合聚合物不再流動為止；

③ 高溫聚合：再將水浴溫度緩慢升至100 ℃，在此溫度下保持20～30 min后停止加熱，完成全部聚合過程。取出試管，將其迅速放入冷水中冷卻，然后從試管中倒出產(chǎn)品即可。

3　結(jié)果與討論

在納米復(fù)合聚合物中，鑭系離子摻雜的NaYF4納米晶的形貌、尺寸和表面性質(zhì)直接影響納米晶與聚合物單體共聚過程；納米復(fù)合聚合物的發(fā)光性質(zhì)取決于納米晶的發(fā)光性質(zhì)。我們對摻雜的NaYF4納米晶進行了形貌、結(jié)構(gòu)及發(fā)光性質(zhì)表征。

3.1鑭系離子摻雜的NaYF4納米晶的結(jié)構(gòu)與形貌尺寸

NaYF4納米晶一般有立方相(α)和六角相(β)兩種晶相，不同的晶型結(jié)構(gòu)的納米晶具有不同的發(fā)光性質(zhì)。我們對所制備的樣品進行XRD測試，獲得了樣品晶體的結(jié)構(gòu)信息。圖1為所獲得的樣品NaYF4∶20%Yb,2%Er和NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm的XRD圖譜與α-NaYF4晶體和β-NaYF4晶體的標準衍射譜的對比圖。從NaYF4∶20%Yb,2%Er的XRD圖譜可以看出，樣品的衍射峰位置分別與立方相NaYF4晶體以及六角相NaYF4晶體的標準衍射峰一一對應(yīng)，由此可知該樣品為α-NaYF4和β-NaYF4的混合相晶體。類似地，從NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm的XRD圖譜可以看出，該樣品也是α-NaYF4和β-NaYF4的混合相晶體。實驗中制備納米晶的方法為溶劑熱法，制備的條件為170 ℃、12 h。由于立方相的NaYF4為動力學(xué)穩(wěn)定相，在反應(yīng)溫度較低、反應(yīng)時間較短時，生成的NaYF4一般為立方相晶體。隨著反應(yīng)時間的延長，NaYF4納米晶會發(fā)生奧斯瓦爾德熟化，同時伴隨著NaYF4從立方相向六角相的相轉(zhuǎn)變，因此在我們的實驗條件下出現(xiàn)了立方相和六角相的混合相。

圖1立方相NaYF4晶體、樣品NaYF4∶20%Yb,2%Er、樣品NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm和六角相NaYF4晶體的XRD衍射圖譜。

Fig.1XRD patterns of α-NaYF4crystals ( JCPDS No. 6-342),β-NaYF4crystals(JCPDS No.16-334), NaYF4∶20%Yb,2%Er nanocrystals, and NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm nanocrystals, respectively.

納米晶的尺寸對納米復(fù)合聚合物的光學(xué)性質(zhì)有比較大的影響。摻雜尺寸小的納米晶易于獲得透明性好、分散均勻的納米復(fù)合聚合物。但是納米晶尺寸過小則結(jié)晶性不好，獲得的納米復(fù)合聚合物的上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度低。為了獲得納米晶形貌和尺寸信息，本實驗采用日立H-600 透射電子顯微鏡對所制備的納米晶進行觀測；另外，將納米晶溶解在環(huán)己烷中形成透明澄清的溶液，利用激光動態(tài)光散射(DLS)進行測試，獲得了納米晶的尺寸分布信息，如圖2所示。圖2(a)、(b)分別為合成的NaYF4∶20%Yb,2%Er和NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm納米晶的透射電鏡照片，通過測量，樣品NaYF4∶20%Yb,2%Er的尺寸范圍是9～14 nm，納米晶NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm的粒徑范圍是10～15 nm，兩種樣品的大小比較均勻。圖2 (c)、(d)為兩種納米晶的動態(tài)光散射測得的尺寸分布結(jié)果?？梢钥闯?，兩種納米晶的尺寸分布較窄且分散較均勻。NaYF4∶20%Yb,2%Er納米晶的尺寸為28 nm左右，NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm納米晶的尺寸為35 nm左右。利用動態(tài)光散射測量的尺寸與透射電鏡觀察到的結(jié)果相比較大，這是由于納米晶表面修飾有較長鏈長的油酸根，在非極性環(huán)己烷溶劑中，表現(xiàn)為明顯的溶劑化作用。以上結(jié)果同時說明，在納米晶表面確實修飾了油酸根基團，不僅使納米晶能夠較好地分散在非極性試劑中，不易于團聚，而且引入了聚合活性的官能團(不飽和雙鍵)，這為納米晶與MMA單體的共聚創(chuàng)造了條件。

圖2(a)NaYF4∶20%Yb,2%Er的透射電鏡照片；(b)NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm的透射電鏡照片；(c)NaYF4∶20%Yb,2%Er的動態(tài)光散射測試尺寸分布圖；(d)NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm的動態(tài)光散射測試尺寸分布圖。

Fig.2(a) TEM images of NaYF4∶20%Yb,2%Er nanocrystals. (b) TEM images of NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm nanocrystals. (c) Size distribution of NaYF4∶20%Yb,2%Er nanocrystals. (d) Size distribution of NaYF4∶20% Yb,1.5%Tm nanocrystals.

3.2鑭系離子摻雜的NaYF4納米晶的發(fā)光特性

為了獲得納米晶的發(fā)光性質(zhì)，本實驗使用日立F-4500 熒光分光光度計對樣品進行檢測，用相同激發(fā)密度的980 nm 紅外激光分別對溶于環(huán)己烷溶液的兩種納米晶進行測試。圖3(a)、(b)分別為NaYF4∶20%Yb,2%Er和NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm納米晶的熒光光譜。如圖3(a)所示，NaYF4∶20%Yb,2%Er納米晶在980 nm激光二極管的激發(fā)下，Yb3+離子能夠吸收近紅外光子并且能夠?qū)⒛芰坑行鬟f給近鄰的Er3+，使Er3+的電子布居到各個激發(fā)態(tài)能級。從而實現(xiàn)Er3+300～700 nm的特征上轉(zhuǎn)換發(fā)光。圖3(a)中的所有發(fā)射峰都是Er3+的特征發(fā)射峰，其中最強的發(fā)射峰是由Er3+的2H11/2→4I15/2和4S3/2→4I15/2輻射躍遷引起的，位于515～600 nm之間，為綠光發(fā)射。相比之下，由Er3+的4F9/2→4I15/2/的輻射躍遷引起的640～680 nm的紅光發(fā)射峰相對較弱。由于綠光發(fā)射峰與紅光發(fā)射峰發(fā)光強度相差不大，樣品整體呈黃色發(fā)光。如圖3(b)所示，NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm納米晶在980 nm近紅外光激發(fā)下，其發(fā)射峰都是Tm3+的特征發(fā)射峰。位于紫外波段的349 nm和365 nm的發(fā)射峰是由Tm3+的1I6→3F4和1D2→3H6輻射躍遷引起的；可見光800 nm發(fā)

圖3在980 nm 近紅外光激發(fā)下，NaYF4∶20%Yb,2%Er納米晶(a)和NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm納米晶(b)溶于環(huán)己烷溶液的上轉(zhuǎn)換發(fā)射光譜。

Fig.3UC emission spectra of NaYF4∶20%Yb,2%Er nanocrystals(a) and NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm (b)nanocrystals dissolved in cyclohexane under 980 nm NIR excitation

射峰區(qū)域的450 nm和474 nm發(fā)射峰是由Tm3+的1D2→3F4和1G4→3H6輻射躍遷引起的；紅外波段的800 nm發(fā)射峰是由Tm3+的3H4→3H6輻射躍遷引起的。其中在可見光區(qū)域，最強發(fā)射峰是兩條藍色發(fā)射峰，所以樣品在980 nm近紅外光激發(fā)下呈現(xiàn)出明亮的藍紫色。

3.3NaYF4-PMMA上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米復(fù)合聚合物

將鑭系離子摻雜的兩種NaYF4納米晶與MMA單體共聚合，所摻雜的納米晶質(zhì)量分數(shù)均為0.2%，我們獲得了兩種具有不同上轉(zhuǎn)換發(fā)光性質(zhì)的NaYF4-PMMA納米復(fù)合聚合物。NaYF4-PMMA納米復(fù)合聚合物為無色透明棒狀材料。圖4為利用Nikon D300s數(shù)碼相機采集的復(fù)合聚合物及在980 nm近紅外光激發(fā)下復(fù)合聚合物的發(fā)光照片?？梢钥吹絻煞N納米復(fù)合聚合物的透明性非常好，說明實驗中所使用的納米晶并未使PMMA聚合物基質(zhì)的光學(xué)質(zhì)量下降。在980 nm半導(dǎo)體二極管激發(fā)下，兩種納米復(fù)合聚合物發(fā)出明亮的上轉(zhuǎn)換發(fā)光。NaYF4∶20%Yb,2%Er-PMMA納米復(fù)合聚合物發(fā)出明亮的黃綠光，這與我們觀察到的NaYF4∶20%Yb,2%Er納米晶的上轉(zhuǎn)換發(fā)光相同。我們也測試了NaYF4∶20%Yb,2%Er-PMMA納米復(fù)合聚合物的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜，如圖5(a)所示，與圖3(a)中NaYF4∶20%Yb,2%Er納米晶的上轉(zhuǎn)換發(fā)光圖譜一致，這一結(jié)果說明共聚反應(yīng)并沒有影響上轉(zhuǎn)換納米晶的發(fā)光性質(zhì)，納米復(fù)合聚合物的上轉(zhuǎn)換發(fā)光來自于其中摻雜的NaYF4∶20%Yb,2%Er納米晶。特別值得注意的是，在納米復(fù)合聚合物的光路中沒有發(fā)現(xiàn)明顯的散射現(xiàn)象，這說明通過共聚合方法制備的納米復(fù)合聚合物中，納米晶分布非常均勻，沒有明顯的聚集。

我們對NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm-PMMA納米復(fù)合聚合物的發(fā)光性質(zhì)進行了研究，得到了相同的實驗結(jié)論。在圖4中我們觀察到NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm-PMMA納米復(fù)合聚合物發(fā)出明亮的藍紫色上轉(zhuǎn)換發(fā)光，這是來自于Tm離子的特征發(fā)光。NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm-PMMA納米復(fù)合聚合物的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜(圖5(b))表明，納米復(fù)合聚合物的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜與NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm納米晶的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜一致，這一結(jié)果表明我們在納米晶中摻雜不同的發(fā)光中心離子，即可獲得具有不同上轉(zhuǎn)換發(fā)光性質(zhì)的納米復(fù)合聚合物，這為納米復(fù)合聚合物在全彩色真三維顯示領(lǐng)域的應(yīng)用奠定了材料基礎(chǔ)。

圖4(a)、(b) 日光燈下，NaYF4∶20%Yb,2%Er-PMMA的照片；(c)、(d)NaYF4∶20%Yb,2%Er-PMMA在980 nm近紅外光激發(fā)下的熒光照片；(e)、(f) 日光燈下，NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm-PMMA的照片；(g)、(h)NaYF4∶20%Yb, 1.5%Tm-PMMA在980 nm近紅外光激發(fā)下的熒光照片。

Fig.4Photographs of NaYF4∶20%Yb,2%Er-PMMA composites under ambient light (a, b) and 980 nm laser diode excitation(c, d). Photographs of NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm-PMMA composites under ambient light (e, f) and 980 nm laser diode excitation(g, h).

圖5　NaYF4∶20%Yb,2%Er -PMMA(a)和NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm -PMMA(b)納米復(fù)合聚合物的上轉(zhuǎn)換發(fā)射光譜

Fig.5UC emission spectra of NaYF4∶20%Yb,2%Er-PMMA (a) and NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm-PMMA (b) polymer composites under 980 nm NIR excitation

4　結(jié)　　論

利用共價鍵鏈接法成功制備出了高度透明的NaYF4-PMMA納米復(fù)合聚合物。采用的納米晶為上轉(zhuǎn)換發(fā)光較強的NaYF4∶20%Yb,2%Er和NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm。NaYF4∶20%Yb,2%Er納米晶的尺寸為9～14 nm，NaYF4∶20%Yb, 1.5%Tm納米晶的尺寸為11～15 nm，在非極性溶劑中分散性良好。將油酸作為表面活性劑，在納米晶的表面引入不飽和基團(烯型雙鍵)與MMA單體共聚，通過共價鍵將納米晶鑲嵌在聚合物基質(zhì)中，實現(xiàn)了納米粒子均勻、穩(wěn)定、高濃度無聚集的摻雜。共聚反應(yīng)并不影響上轉(zhuǎn)換納米晶的發(fā)光性質(zhì)，納米復(fù)合聚合物在980 nm近紅外光激發(fā)下，能夠發(fā)出明亮的上轉(zhuǎn)換發(fā)光，且納米復(fù)合聚合物的上轉(zhuǎn)換發(fā)光來自于其中摻雜的NaYF4納米晶的特征發(fā)光。通過在納米晶中摻雜不同的鑭系發(fā)光中心離子，可獲得具有不同上轉(zhuǎn)換發(fā)光性質(zhì)的納米復(fù)合聚合物，這為納米復(fù)合聚合物在全彩色真三維顯示領(lǐng)域的應(yīng)用奠定了材料基礎(chǔ)，拓寬了PMMA在光學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用。

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張培培(1993-)，女，江蘇鹽城人，碩士研究生， 2015 年于吉林大學(xué)獲得學(xué)士學(xué)位，主要從事稀土摻雜發(fā)光納米材料的研究。

E-mail: 2443214125@qq.com趙丹(1975-)，女，吉林長春人，博士，副教授， 2005 年于中國科學(xué)院長春光學(xué)精密機械與物理研究所獲得博士學(xué)位，主要從事稀土發(fā)光材料的研究。

E-mail: dzhao@jlu.edu.cn

Up-conversion NaYF4-PMMA Nanocomposites Prepared by Copolymerization

ZHANG Pei-pei, LANG Yan-bo, GUO Jun-jie, CHEN Huan, QIN Wei-ping, ZHAO Dan*

(StateKeyLaboratoryofIntegratedOptoelectronics,CollegeofElectronicScience&Engineering,JilinUniversity，Changchun130012，China)

,E-mail:dzhao@jlu.edu.cn

NaYF4nanoparticles coated with unsaturated functional groups were co-polymerized with methyl methacrylate (MMA) monomers through covalent bands to synthesize the NaYF4-PMMA luminescent polymer based nanocomposites. The covalent bands between the nanoparticles and the polymer made the upconversion nanoparticles stably embedded in the polymer matrix with high doping concentrations. No obvious aggregations of nanoparticles were observed. The size of NaYF4∶20%Yb,2%Er nanoparticls used in the experiment was 9-14 nm, and the size of NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm nanoparticls was 11-15 nm. Under the excitation of 980 nm laser, NaYF4∶20%Yb,2%Er-PMMA emitted bright yellow light and NaYF4∶20%Yb,1.5%Tm-PMMA emitted bright blue light. The emission spectra of the nanocomposites were same with the corresponding nanoparticles. The experiment results showed that these nanocomposites possessed very good transparency in visible region. This kind of upconversion luminescent polymer based nanocomposites had potential applications in the field of display, especially the true three-dimensional (3D) volumetric display technique.

upconversion luminescence; polymer based nanocomposites; rare earth nanocrystals

1000-7032(2016)08-0919-08

2016-03-16；

2016-04-18

國家自然科學(xué)基金(61275189，11274139)資助項目

O482.31

ADOI: 10.3788/fgxb20163708.0919