基于熒光光譜的茶湯中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的智能識(shí)別

張吉華， 趙志敏， 張文杰

(南京航空航天大學(xué) 理學(xué)院， 江蘇 南京　210016)

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基于熒光光譜的茶湯中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的智能識(shí)別

張吉華， 趙志敏*， 張文杰

(南京航空航天大學(xué) 理學(xué)院， 江蘇 南京210016)

基于三維熒光光譜和二維熒光相關(guān)光譜，對(duì)茶湯中兩種擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥進(jìn)行了識(shí)別。利用圖像局部極值算法，分別提取出三維熒光光譜圖和二維相關(guān)光譜圖中的峰、谷位置信息，然后進(jìn)行峰位匹配實(shí)現(xiàn)茶湯中農(nóng)藥組分的智能識(shí)別。結(jié)果表明，三維熒光光譜圖受到熒光峰重疊的影響，不能對(duì)氰戊菊酯進(jìn)行有效匹配。而利用二維相關(guān)光譜不僅可以克服這一缺點(diǎn)，而且不受混合物中農(nóng)藥組分濃度的影響。基于二維熒光相關(guān)光譜，對(duì)實(shí)際茶湯中氰戊菊酯和順式氯氰菊酯進(jìn)行了識(shí)別，識(shí)別率分別為80%和83%。

三維熒光光譜； 二維熒光相關(guān)光譜； 圖像局部極值； 擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥； 識(shí)別

1　引　　言

茶葉是中國(guó)的瑰寶，是健康的守護(hù)使者，由于茶中含有多種抗氧化物質(zhì)與抗氧化營(yíng)養(yǎng)素，對(duì)于消除自由基有一定的效果，因此喝茶也有助于防老，具有養(yǎng)生保健功能。茶葉中含有多種維生素和氨基酸，喝茶對(duì)于清油解膩、增強(qiáng)神經(jīng)興奮以及消食利尿也具有一定的作用。但是，茶葉中的農(nóng)藥殘留卻會(huì)傷害人體健康，嚴(yán)重的甚至危及生命，因此茶葉中農(nóng)藥殘留的識(shí)別與檢測(cè)是勢(shì)在必行的。在茶葉的生長(zhǎng)過(guò)程中，需要施用的農(nóng)藥種類(lèi)有多種，如有機(jī)磷類(lèi)、氨甲酸酯類(lèi)、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、有機(jī)氯類(lèi)、新型煙堿類(lèi)等[1-2]。對(duì)于這些農(nóng)藥的識(shí)別，目前的方法主要有紅外顯微成像法[3]、分光光度法[4]、太赫茲光譜法[5]、近紅外光譜法[6-8]、熒光光譜法[9]、離子遷移譜[10]等。以上的識(shí)別方法都是識(shí)別出農(nóng)藥的種類(lèi)，具體含有的農(nóng)藥的成分是無(wú)法進(jìn)行分辨的。

二維相關(guān)光譜技術(shù)是首先由Noda創(chuàng)新性地應(yīng)用于核磁共振譜中[11]。其后的幾年，他又對(duì)該理論進(jìn)行修正，由俠義擴(kuò)展到廣義，外擾的形式可以是多種多樣的[12]。在此基礎(chǔ)上，二維相關(guān)光譜技術(shù)就逐漸地?cái)U(kuò)展到了其他譜學(xué)技術(shù)中，如紅外[13-15]、X射線衍射[16]、凝膠滲透色譜[17]、熒光光譜[18-21]等，簡(jiǎn)化了含多重重疊峰的光譜。

本研究基于擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的熒光特性，利用二維熒光相關(guān)光譜的高分辨率結(jié)合圖像的相關(guān)算法，實(shí)現(xiàn)了對(duì)茶湯中農(nóng)藥具體成分的有效識(shí)別。

2　實(shí)　　驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)儀器：日本島津RF-5301熒光分光光度計(jì)，由光源、準(zhǔn)直、色散、接收放大和顯示輸出5個(gè)基本單元組成。激發(fā)和發(fā)射狹縫分別為5nm。激發(fā)光范圍為220～280nm，間隔為5nm；發(fā)射光范圍為280～400nm，間隔為1nm。

樣品：氰戊菊酯、順式氯氰菊酯，揚(yáng)州某化學(xué)品有限公司提供，純度為95%。緩沖液為pH值7.9的Britton-Robinson(B-R)緩沖溶液。茶湯樣品由市售茶葉經(jīng)沸水沖泡后制得。實(shí)驗(yàn)用水均為二次蒸餾水，甲醇為分析純。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱(chēng)取0.01mg樣品(氰戊菊酯、順式氯氰菊酯)溶于少量的甲醇，用1 000mL容量瓶以蒸餾水定容，得到濃度為10μg/L的溶液。0.01mol/Lβ-環(huán)糊精(β-CD)溶液和pH值7.9的Britton-Robinson(B-R)緩沖溶液待用。

單一組分溶液的配制：用移液器移取不同體積的氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液與3mLβ-CD溶液和2mLB-R緩沖溶液在100mL容量瓶中，以蒸餾水定容，獲得濃度范圍為1～5μg/L、間隔1μg/L的5個(gè)樣品溶液。采用同樣方法配制1～5μg/L、間隔1μg/L的5個(gè)順式氯氰菊酯溶液樣品。

混合溶液的配制：用移液器移取不同體積的氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液和順式氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液與3mLβ-CD溶液和2mLB-R緩沖溶液在100mL容量瓶中，以茶湯上層清液定容，獲得氰戊菊酯與順式氯氰菊酯濃度比分別為1∶7，2∶6，3∶5，4∶4，5∶3，6∶2，7∶1的混合物溶液樣品。

實(shí)際茶湯溶液的獲取：采用噴霧的方式對(duì)市售茶葉進(jìn)行再加工，在其表面分別噴施兩種菊酯的混合液(7個(gè)濃度比，每個(gè)濃度比噴施20個(gè)樣品)，噴霧后在干燥的環(huán)境中靜置1d，然后對(duì)茶葉進(jìn)行沖泡，靜置取上層清液。

3　二維熒光相關(guān)光譜理論

二維熒光相關(guān)光譜完全不同于傳統(tǒng)的激發(fā)-發(fā)射三維熒光光譜，它體現(xiàn)了體系中不同熒光峰之間的相互作用，而激發(fā)-發(fā)射熒光光譜只是將激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)作為兩個(gè)維度。

以改變激發(fā)光波長(zhǎng)為二維熒光相關(guān)光譜技術(shù)的外擾時(shí)，固定研究體系的濃度不變，用一系列不同的波長(zhǎng)λex,m(m=1～N)激發(fā)，得到對(duì)應(yīng)的一系列發(fā)射光譜If(λf，λex,m)。同步和異步二維熒光相關(guān)光譜的強(qiáng)度Φ(λf1，λf2)和Ψ(λf1，λf2)由下式得到[22]:

在二維相關(guān)光譜的同步光譜中，對(duì)角線上出現(xiàn)的相關(guān)峰稱(chēng)為自峰，自峰總是正值。位于對(duì)角線兩側(cè)的同步二維光譜峰稱(chēng)作交叉峰，交叉峰可正可負(fù)。由于光譜的對(duì)稱(chēng)性，一般會(huì)對(duì)同步光譜的左上部分進(jìn)行研究。二維相關(guān)光譜的異步光譜是關(guān)于對(duì)角線兩側(cè)反對(duì)稱(chēng)的。異步光譜沒(méi)有自峰出現(xiàn)，完全是由對(duì)角線兩側(cè)的交峰組成。異步交峰可以是正值也可以是負(fù)值。光譜的讀譜規(guī)則是：在同步光譜中,若光譜強(qiáng)度Φ(λ1, λ2)大于0,則兩個(gè)波長(zhǎng)λ1和λ2的變化趨勢(shì)相同；若光譜強(qiáng)度Φ(λ1, λ2)小于0,則λ1與λ2的變化是反相的。綜合同步異步兩個(gè)譜圖,當(dāng)相應(yīng)的同步光譜強(qiáng)度 Φ(λ1, λ2)與異步光譜強(qiáng)度Ψ(λ1, λ2)正負(fù)情況相同,即Φ(λ1, λ2)與Ψ(λ1, λ2)的乘積大于0時(shí), λ1的變化快于波長(zhǎng)λ2；相反,若相應(yīng)的同步光譜強(qiáng)度Φ(λ1, λ2)與異步光譜強(qiáng)度Ψ(λ1, λ2)正負(fù)情況相異,即Φ(λ1, λ2)與Ψ(λ1, λ2)的乘積小于9時(shí),波長(zhǎng)λ2的變化快于λ1。

4　結(jié)果與討論

在熒光光譜測(cè)量中，改變激發(fā)波長(zhǎng)而測(cè)量出一系列熒光發(fā)射光譜后，可以得到兩種熒光光譜圖像：一種是激發(fā)-發(fā)射三維熒光光譜，一種則是二維熒光相關(guān)光譜，它們都能反映物質(zhì)組分的信息。本文對(duì)這兩種光譜圖像在茶湯中農(nóng)藥組分識(shí)別中的應(yīng)用進(jìn)行討論。

4.1純茶湯的三維熒光光譜

對(duì)于不含有農(nóng)藥的茶湯，其三維熒光光譜如圖1所示。在220～280nm光的激發(fā)下，茶湯溶液沒(méi)有熒光，故不會(huì)對(duì)茶湯中農(nóng)藥的三維熒光光譜和二維相關(guān)光譜產(chǎn)生影響。

圖1茶湯三維熒光光譜(λex=220～280nm，λem=280～400nm)

Fig.1Three-dimensionalfluorescencespectraoftea(λex=220-280nm， λem=280-400nm)

4.2氰戊菊酯與順式氯氰菊酯及其混合物的三維熒光光譜

圖2中顯示了氰戊菊酯(a)、順式氯氰菊酯(c)和其混合物(C氰戊菊酯∶C順式氯氰菊酯=1∶7)(c)的三維熒光光譜。氰戊菊酯的熒光峰主要有4個(gè)：(255,321)，(249,302)，(274,323)，(235,368)；順式氯氰菊酯的熒光峰主要有5個(gè)：(232,329)，(232,299)，(232,368)，(266,294)，(275,294)。氰戊菊酯和氯氰菊酯的三維熒光光譜存在著重疊。若某一組分的熒光強(qiáng)度遠(yuǎn)大于另一組分時(shí)，就會(huì)被完全覆蓋，如圖2(c)中的混合物三維熒光光譜所示。

圖2氰戊菊酯(a)、順式氯氰菊酯(b)及其混合物(c)的三維熒光光譜。

Fig.2Three-dimensionalfluorescencespectraoffenvalerate(a),alphacypermethrin(b)andthemixture(c),respectively.

4.3氰戊菊酯、順式氯氰菊酯及其混合物的二維熒光相關(guān)光譜

圖3是氰戊菊酯和順式氯氰菊酯的二維熒光相關(guān)光譜。氰戊菊酯的同步光譜中對(duì)角線有兩個(gè)自相關(guān)正峰：(306,306)，(374,374)。左上部分有3個(gè)交叉峰，其中兩個(gè)為負(fù)：(306,357),(306,382)，一個(gè)為正(286,368)。對(duì)氰戊菊酯的異步光譜的左上部分進(jìn)行分析可知，異步交叉峰有4個(gè)：(306,310),(306,374),(293,313),(374,395)。交叉谷也有4個(gè):(286,306),(306,341),(341,374),(351,374)。結(jié)合二維相關(guān)光譜的性質(zhì)可知，氰戊菊酯中有5個(gè)熒光團(tuán)，它們對(duì)應(yīng)的熒光峰為286，306，357，382，368nm。374nm的熒光峰是一個(gè)疊加峰，由357nm和382nm的兩個(gè)熒光峰疊加形成。286nm和368nm的熒光峰強(qiáng)度微弱。

順式氯氰菊酯的同步光譜中對(duì)角線上也有兩個(gè)自相關(guān)正峰：(308,308),(389,389)，還有一個(gè)交叉峰：(308,389)。對(duì)順式氯氰菊酯的異步光譜左上部分進(jìn)行分析可知，其包含有3個(gè)交叉峰：(295,302),(297,321),(308,321);4個(gè)交叉谷：(286,297),(286,310),(303,310),(308,383)。所以順式氯氰菊酯中的熒光團(tuán)有兩個(gè)，其對(duì)應(yīng)的熒光峰為308nm和389nm。

圖3氰戊菊酯和順式氯氰菊酯的二維熒光相關(guān)光譜。(a) 氰戊菊酯的同步相關(guān)光譜；(b) 氰戊菊酯的異步相關(guān)光譜；(c) 順式氯氰菊酯的同步相關(guān)光譜；(d) 順式氯氰菊酯的異步相關(guān)光譜。

Fig.3Two-dimensionalfluorescencecorrelationspectraoffenvalerateandalphacypermethrin. (a)Synchronouscorrelationspectraoffenvalerate. (b)Asynchronouscorrelationspectraoffenvalerate. (c)Synchronouscorrelationspectraofalphacypermethrin. (d)Asynchronouscorrelationspectraofalphacypermethrin.

混合物的同步光譜中對(duì)角線上有3個(gè)自相關(guān)峰：(286,286),(307,307),(389,389)；還有兩個(gè)負(fù)交叉峰：(307,357),(307,389)。由此可知，在混合物的相關(guān)光譜中體現(xiàn)了氰戊菊酯的熒光峰信息(286，306，357nm)，也保留了順式氯氰菊酯的熒光峰信息(308，389nm)。

利用峰值特征提取方法，分別對(duì)各圖中的峰、谷位置進(jìn)行標(biāo)記，紅色*表示峰的位置，藍(lán)色*表示谷的位置。圖4是兩種農(nóng)藥混合溶液(C氰戊菊酯∶C順式氯氰菊酯=1∶7)的二維熒光相關(guān)光譜。從圖3和4中可以看出，本文采用的峰值特征提取方法可以將各二維熒光相關(guān)光譜圖的峰、谷特征正確地提取，為后續(xù)的特征匹配提供了基礎(chǔ)。

4.4兩種熒光光譜圖進(jìn)行茶湯中農(nóng)藥組分識(shí)別的對(duì)比

在圖像處理中，局部極值可以通過(guò)形態(tài)學(xué)膨脹來(lái)提取，其主要過(guò)程為用一個(gè)模板來(lái)對(duì)圖像進(jìn)行膨脹。根據(jù)膨脹原理，圖像中某一像素經(jīng)膨脹后的灰度值為經(jīng)過(guò)模板膨脹后區(qū)域中的最大值，故膨脹后的圖像中每一個(gè)像素的灰度值為局部最大值。再將膨脹后的圖像與原圖像進(jìn)行比較，找出兩者灰度值相等的像素即為局部極值點(diǎn)。本文利用圖像處理算法中的形態(tài)學(xué)膨脹方法對(duì)光譜圖像的峰特征進(jìn)行提取，提取出的峰位置在圖中以

圖4農(nóng)藥混合溶液的二維相關(guān)光譜。(a) 同步相關(guān)光譜；(b) 異步相關(guān)光譜。

Fig.4Two-dimensionalfluorescencecorrelationspectraofthemixture. (a)Synchronouscorrelationspectra. (b)Asynchronouscorrelationspectra.

*表示，紅色表示峰，藍(lán)色表示谷。

4.4.1三維熒光光譜對(duì)茶湯中農(nóng)藥組分的識(shí)別

利用三維熒光光譜圖像對(duì)物質(zhì)組分進(jìn)行識(shí)別時(shí)，一般是分析出光譜的峰位信息，然后與組分的峰位進(jìn)行匹配，從而識(shí)別出已知組分。

采用Matlab對(duì)提取出的峰特征進(jìn)行匹配，匹配情況如表1所示。從表中看出，氰戊菊酯與混合物沒(méi)有匹配點(diǎn)，這是由于氰戊菊酯的熒光峰與順式氯氰菊酯有所重疊，并且強(qiáng)度弱于順式氯氰菊酯，使得在兩者的混合物中，氰戊菊酯的熒光峰被順式氯氰菊酯覆蓋，氰戊菊酯無(wú)法被識(shí)別。所以利用三維熒光光譜對(duì)混合物中已知組分進(jìn)行識(shí)別時(shí)，會(huì)受到熒光峰重疊、覆蓋的影響，不利于組分的識(shí)別。

表1三維熒光光譜峰匹配點(diǎn)

Tab.1Matchingpointofpeaksinthree-dimensionalfluorescencespectra

氰戊菊酯與混合物順式氯氰菊酯與混合物順式氯氰菊酯混合物匹配點(diǎn)無(wú)(232,329)(232,328)(266,294)(266,294)

4.4.2二維相關(guān)光譜對(duì)茶湯中農(nóng)藥組分的識(shí)別

對(duì)于二維相關(guān)光譜的分析主要是對(duì)自相關(guān)峰和交叉峰位置的分析以及峰值正負(fù)的分析。若混合物中含有某一組分，則混合物的相關(guān)光譜中必然存在著與單一組分相同的峰(峰的坐標(biāo)相同且正負(fù)情況一致)，所以將混合物的相關(guān)光譜與單一組分的相關(guān)光譜的峰進(jìn)行匹配，就可以實(shí)現(xiàn)已知單一組分在混合物中的識(shí)別。

表2氰戊菊酯與混合物的二維相關(guān)光譜峰、谷匹配點(diǎn)

Tab.2Matchingpointintwo-dimensionalfluorescencecorrelationspectraoffenvalerate

同步光譜異步光譜氰戊菊酯混合物氰戊菊酯混合物峰匹配點(diǎn)306,306307,307308,286307,286谷匹配點(diǎn)357,306358,307286,308286,307306,357307,358

表3順式氯氰菊酯與混合物二維相關(guān)光譜峰、谷匹配點(diǎn)

Tab.3Matchingpointintwo-dimensionalfluorescencecorrelationspectraofalphacypermethrin

同步光譜異步光譜順式氯氰菊酯混合物順式氯氰菊酯混合物峰匹配點(diǎn)308,308307,307296,284297,283388,388389,389296,323297,323309,323309,323谷匹配點(diǎn)308,389307,389287,296286,297389,308389,307323,284323,284287,308286,307

表2是氰戊菊酯的二維熒光相關(guān)光譜與其混合物的二維熒光相關(guān)光譜的特征峰匹配情況。從表2中可以看出，氰戊菊酯在混合物的同步相關(guān)光譜和異步相關(guān)光譜中都可以找到匹配點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)匹配識(shí)別。表3中是順式氯氰菊酯的二維熒光光譜特征與混合物的二維熒光光譜特征進(jìn)行匹配的情況，從表中可以得到，順式氯氰菊酯在混合物的同步、異步相關(guān)光譜中也都可以找到匹配點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)順式氯氰菊酯在混合物中的識(shí)別。由此可知，二維相關(guān)光譜可以解決三維熒光光譜中峰重疊的問(wèn)題，這是因?yàn)槎S相關(guān)光譜體現(xiàn)了體系中不同熒光峰之間的相互作用，只要組分中的熒光峰存在，不管它們有無(wú)重疊，它們的峰信息都可以在二維相關(guān)光譜中體現(xiàn)，使得二維相關(guān)光譜比三維熒光光譜的分辨率高。

將不同濃度比的氰戊菊酯與順式氯氰菊酯茶湯溶液的二維熒光相關(guān)光譜與純農(nóng)藥的二維相關(guān)光譜進(jìn)行匹配，匹配結(jié)果如表4所示。由表中可以看出，對(duì)于以激發(fā)波長(zhǎng)為微擾得到的相關(guān)光譜，純農(nóng)藥組分與混合溶液的峰匹配數(shù)基本不隨農(nóng)藥組分在混合液中的濃度變化而變化。這是由于二維相關(guān)光譜反映的是熒光峰之間的關(guān)系，只要熒光峰位置不變，則相關(guān)光譜不變。而不同濃度下的純農(nóng)藥組分的熒光峰位置是確定的，所以其二維相關(guān)光譜不會(huì)隨著濃度而變化。所以只要農(nóng)藥組分的濃度足以發(fā)射出光譜儀能夠檢測(cè)出的熒光，則利用此方法就可以將單一組分從混合溶液中識(shí)別出來(lái)。

表4　不同濃度比的混合溶液重合點(diǎn)數(shù)

4.5實(shí)際茶湯溶液的識(shí)別

利用國(guó)標(biāo)法[23]對(duì)實(shí)驗(yàn)中采用的市售茶葉進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果顯示，該茶葉中不含有氰戊菊酯和順式氯氰菊酯。采集噴施過(guò)混合農(nóng)藥溶液的茶湯熒光光譜，利用二維熒光相關(guān)光譜峰匹配法對(duì)兩種菊酯進(jìn)行識(shí)別，其中氰戊菊酯的識(shí)別率為80%，順式氯氰菊酯的識(shí)別率為83%。

5　結(jié)　　論

本文利用三維熒光光譜和二維熒光相關(guān)光譜的峰特征對(duì)茶湯中的兩種擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥進(jìn)行識(shí)別。利用圖像的局部極值算法提取出光譜圖中的峰位信息，再通過(guò)峰位點(diǎn)的匹配對(duì)茶湯溶液中的農(nóng)藥組分進(jìn)行識(shí)別。結(jié)果表明：三維熒光光譜受熒光峰重疊問(wèn)題的影響，不能有效地對(duì)茶湯中的農(nóng)藥組分進(jìn)行有效識(shí)別；二維相關(guān)光譜可以克服熒光峰重疊問(wèn)題，而且不受農(nóng)藥組分在茶湯中的濃度的影響，能夠?qū)Σ铚修r(nóng)藥組分進(jìn)行識(shí)別。利用該方法，對(duì)實(shí)際含有兩種擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥的茶湯進(jìn)行識(shí)別，氰戊菊酯識(shí)別率達(dá)到80%，順式氯氰菊酯的識(shí)別率達(dá)到83%，識(shí)別效果良好。

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張吉華(1988-)，女，江蘇南通人，博士研究生，2010年于南京航空航天大學(xué)獲得學(xué)士學(xué)位，主要從事光譜處理與分析技術(shù)的研究。

E-mail：zhangjihuanuaa@126.com趙志敏(1955-)，女，遼寧沈陽(yáng)人，教授，博士生導(dǎo)師，1992年于南京航空航天大學(xué)獲得碩士學(xué)位，主要從事光測(cè)技術(shù)與信息處理方面的研究。

E-mail:nuaazhzhm@126.com

Intelligent Identification of Two Pyrethriod Pesticide in Tea by Flurescence Spectroscopy

ZHANG Ji-hua, ZHAO Zhi-min*, ZHANG Wen-jie

(College of Science, Nanjing University of Aeronautics and Astronautics, Nanjing 210016, China)

, E-mail: nuaazhzhm@126.com

Three-dimensionalfluorescencespectroscopyandtwo-dimensionalfluorescencecorrelationspectroscopywereappliedforidentificationoftwokindsofpyrethriodpesticideintealiquor.Basedonthelocalminimaofimagealgorithm,thelocationofpeaksinthree-dimensionalfluorescencespectrumortwo-dimensionalfluorescencecorrelationspectrumwasobtained,whichmadetheidentifucationofthetwopesticideintealiquorberealizedbypeakpointmatching.Theresultsshowthatitisnotsuitabletoidentifythepesticidesthroughthree-dimensionalfluorescencespectrumforthepeaks’overlap.However,two-dimensionalfluorescencecorrelationspectroscopycanovercometheshortcomingandidentifythepesticideinitsmixturenomatterhowmuchtheconcentrationofthepesticideis.Intheactualtealiquor,identificationrateoffenvalerateis80%andidentificationrateofalphacypermethrinis83%,whichillustrates2Dfluorescencecorrelationspectroscopyisaneffectiveidentificationofthetwopyrethriodpesticide(fenvalerate,alphacypermethrin)intheirmixture.

three-dimensionalfluorescencespectroscopy;two-dimensionalfluorescencecorrelationspectroscopy;localminima;pyrethriodpesticide;identification

1000-7032(2016)08-1023-08

2016-03-03；

2016-04-01

國(guó)家自然科學(xué)基金(61475071)； 江蘇省研究生創(chuàng)新培養(yǎng)工程(CXLX13_146)； 南京航空航天大學(xué)博士學(xué)位論文創(chuàng)新創(chuàng)優(yōu)基金(BCXJ13-15)資助項(xiàng)目

O657.3

A< class="emphasis_italic">DOI

: 10.3788/fgxb20163708.1023