低溫條件對高效液相色譜手性拆分柱效和選擇性的影響

徐麗芳， 陳 怡， 陶建偉， 夏寅寅， 宋 巍， 許 旭*

(上海應用技術大學化學與環境工程學院,上海 201418)

高效液相色譜(HPLC)是手性分離分析的主要方法，目前有關HPLC手性拆分的研究比較多的集中在新消旋樣品的拆分方法、新拆分固定相研究與應用、相互作用機理等方面[1]。對于一個新的手性樣品，盡快獲得簡單有效的拆分方法仍然是需要研究的課題。

根據熱力學方程推導出的色譜手性拆分分離因子(α)與熱力學函數之間的關系式[2]，手性拆分可以分為焓驅動與熵驅動的分離，降低溫度有利于焓驅動拆分，現有的實驗研究結果也顯示，多數手性拆分實驗在低溫條件下具有更好的手性選擇性[2 - 12]。但根據范氏方程，在HPLC的高流速條件下，柱效主要受傳質阻力的影響，降低溫度會降低擴散系數、降低柱效。Herbut等[13]和Li等[14]的實驗也證實了這點。這樣，低溫條件下手性分離的效果就受到選擇性和柱效兩方面的不同影響而可能出現不同的結果。在通常的HPLC柱溫下，Lipka等[8]發現其實驗中分離度(RS)、選擇因子a和容量因子k′隨著溫度的降低而增大。我們[6]用手性冠醚柱拆分丙氨酸、正纈氨酸和犬尿氨酸時的實驗也顯示，降低溫度有利于對映體的分離。

通常HPLC手性拆分實驗的低溫實驗多數在5 ℃以上，也有一些0 ℃到-6 ℃的報道[6，7]。最近，溫度對拆分的影響再度引起關注。Ilisz等[15 - 17]在-5 ℃到55 ℃的較寬溫度范圍內研究了溫度對氨基酸類似物的手性選擇性的影響。Sabia等[18]用Whelk-O1手性柱在-66 ℃分離了藥物安定及其類似物的互變對映體。……