高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜同時測定蝦類中6種砷形態

陸奕娜, 陳建偉， 張林田， 魏建華， 林 文

(汕頭出入境檢驗檢疫局,廣東汕頭 515031)

砷是一種廣泛分布于自然界的元素，其生物毒性不僅與其含量有關，且更大程度上由其存在形態決定。常見的砷化合物有：亞砷酸(As(Ⅲ))、砷酸(As(Ⅴ))、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、砷膽堿(AsC)和砷甜菜堿(AsB)等。不同形態的砷化合物毒性差異很大，其毒性依次為As(Ⅲ)>As(Ⅴ)>MAA>DMA>AsC>AsB[1]。有機砷的毒性較小，砷糖是無毒的，無機砷的毒性最大。

近年來，隨著現代儀器分析技術不斷發展，砷形態分析取得了長足的進步，尤其是高效液相色譜(HPLC)與電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)聯用技術的應用，使得砷化合物得以不斷被識別和確認。本文利用高效液相色譜和電感耦合等離子體質(HPLC-ICP-MS)譜聯用技術，建立了同時快速測定蝦類產品6種砷形態的分析方法，以期為蝦類水產品的質量控制提供技術支持。

1 實驗部分

1.1 儀器、試劑與材料

Agilent 1100高效液相色譜儀(美國，安捷倫公司)，配四元泵及自動進樣器；Agilent 7700X電感耦合等離子體質譜儀(美國，安捷倫公司)；Hettich高速離心機(德國)；Milliplus 2150超純水處理系統(美國)；Hamilton PRP-X100陰離子分析柱(250×4 mm，10 μm)。

砷標準物質：As(Ⅲ)(GBW0866)、As(Ⅴ)(GBW08667)、一甲基砷(MMA,GBW08668 )、二甲基砷(DMA,GBW 08669)、砷甜菜堿(AsB,GBW08670)、砷膽堿(AsC,GBW08671)，均購于國家標準物質研究中心，使用前用純水配制成1 μg/mL儲備液，0～5 ℃避光保存。(NH4)H2PO4、(NH4)2HPO4、NaH2PO4、NaAc、KNO3、NH4NO3、(NH4)2CO3、(NH4)HCO3、HAc、無水乙醇、甲酸、氨水均為分析純；EDTA、甲醇為色譜純。實驗用水為超純水。

1.2 儀器條件

1.2.1HPLC條件流動相A：0.5 mmol/L (NH4)2CO3-甲醇(99∶1,V/V)(pH=8.5)，流動相B：50 mmol/L (NH4)2CO3-甲醇(99∶1,V/V)(pH=8.5)，流速1.0 mL/min，進樣量15 μL，梯度程序：0～1 min，100%A～100%B；1～8 min，100%B；8～10 min，100%B～100%A；10～15 min，100%A。

1.2.2ICP-MS條件在分析測試前，先用10 μg/L的7Li、89Y、140Ce、205Ti調諧液對ICP-MS進行調諧，使89Y的靈敏度達到最優，同時也可使75As有較高的靈敏度和較低的檢……