西藏沙棘葉化學(xué)成分的研究

趙麗萍，張紐枝，徐福春

(1.西藏職業(yè)技術(shù)學(xué)院，西藏拉薩 850000；2.西藏大學(xué)醫(yī)學(xué)院，西藏拉薩 850000)

?

西藏沙棘葉化學(xué)成分的研究

趙麗萍1，張紐枝1，徐福春2*

(1.西藏職業(yè)技術(shù)學(xué)院，西藏拉薩 850000；2.西藏大學(xué)醫(yī)學(xué)院，西藏拉薩 850000)

[目的]研究西藏沙棘(Hippophaethibetana)葉中的化學(xué)成分。[方法]通過(guò)硅膠柱色譜法、Sephadex LH-20、MCI柱色譜法及半制備HPLC研究西藏沙棘枝葉的化學(xué)成分，依據(jù)波譜數(shù)據(jù)鑒定其化合物結(jié)構(gòu)。[結(jié)果]試驗(yàn)共得到7種化合物：Δ5，22豆甾醇(1)，齊墩果酸(2)，3′-甲氧基-槲皮素-3-O-β-D葡萄糖苷(3)，3′-甲氧基-槲皮素-3-O-a-L-鼠李糖-(1→2)-β-D-葡萄糖苷(4)，表兒茶素(5)，對(duì)羥基苯甲酸丁酯(6)，3，4-二甲氧基-5-羥基-苯酚-1-O-α-D-阿拉伯糖-(1→6)-β-D-葡萄糖苷(7)；其中化合物1、5、6、7為首次從西藏沙棘中分離得到。[結(jié)論]研究可為西藏沙棘資源的綜合開(kāi)發(fā)利用提供參考。

西藏沙棘；胡頹子科；沙棘屬；化學(xué)成分；核磁共振

西藏沙棘(Hippophaethibetana)為胡頹子科沙棘屬，別名雞爪柳，分布于西藏、青海、四川，是一種在高寒地區(qū)具有獨(dú)特經(jīng)濟(jì)價(jià)值的樹(shù)種[1]。西藏沙棘擁有發(fā)達(dá)的根系，主要生長(zhǎng)于河漫灘、堤岸和洪積扇，在高寒山區(qū)發(fā)揮著極為重要的水土保持功能。據(jù)研究報(bào)道，西藏沙棘的果實(shí)內(nèi)含有豐富的維生素等營(yíng)養(yǎng)成分，其蛋白質(zhì)、黃酮類化合物以及種子含油量高于其他沙棘[2]。

已有研究報(bào)道指出，西藏沙棘果和葉中的主要化學(xué)成分有黃酮類、甾體類及萜類，還有揮發(fā)油類、酚類及糖類等化合物[1]，其中黃酮類物質(zhì)在心血管疾病方面有著突出作用，同時(shí)還有著改善免疫系統(tǒng)方面的作用。筆者研究分析了西藏沙棘葉中的主要化學(xué)成分，為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用西藏沙棘天然資源，以及為西藏藏藥的開(kāi)發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。

1　材料與方法

1.1材料

1.1.1原料及主要試劑。西藏沙棘，采自西藏拉薩地區(qū)。主要試劑：甲醇、石油醚、丙酮、氯仿等。

1.1.2主要儀器。Bruker AM-400型核磁共振儀，瑞士Bruker公司；N-1100型系列旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，上海愛(ài)朗儀器有限公司；KQ 3200B型超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司；SHB-III型循環(huán)水式多用真空泵，鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司；WZZ-2S型數(shù)字式自動(dòng)旋光儀，上海精密科學(xué)儀器有限公司；WRR熔點(diǎn)儀，上海精密科學(xué)儀器有限公司；高效液相色譜儀，美國(guó)Waters公司；安捷倫1100高效液相色譜儀；Sunfire Preparative C18色譜柱(10 μm，150 mm，10 mm)。

1.2方法取干燥的西藏沙棘葉3 kg，用甲醇浸泡3次，每次浸泡7 d后，將浸出液過(guò)濾，并減壓濃縮，得到浸膏，共計(jì)60 g。

該浸膏用硅膠拌樣，經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚-丙酮(20∶1～1∶1)、氯仿-甲醇(10∶1～10∶2)梯度洗脫，共計(jì)得到12個(gè)組分。選取其中多個(gè)組分通過(guò)Sephadex LH-20柱層析，MCI和正相硅膠柱進(jìn)行組分分離，最后經(jīng)半制備HPLC純化，得到純化合物。

2　結(jié)果與分析

該試驗(yàn)在對(duì)西藏沙棘葉的分離純化的過(guò)程中，合并類似的樣品，得到7個(gè)化合物，其含量依次為：1(22.3 mg)，2(43.6 mg)，3(14.2 mg)，4(66.7 mg)，5(40.4 mg)，6(52.8 mg)，7(12.6 mg)。

化合物6：淡黃色粉末，化學(xué)式為C1H14O3，分子量為194,熔點(diǎn)68～70 ℃。核磁共振波譜數(shù)據(jù)如下：1H-NMR(CD3OD；400 MHz NMR)δH：7.78(2H，dd，J= 7.8，1.4 Hz，H-3，H-5)，7.60(2H，dd，J= 7.8，1.4 Hz，H-2，H-6)，4.28(2H，t，J= 6.4 Hz，H-8)，1.72(2H，m，H-9)，1.42(2H，m，H-10)，0.98(3H，t，J= 7.6 Hz，H-11)；13C-NMR(CD3OD；100 MHz NMR)δc：163.8(C-1)，115.6(C-2)，133.9(C-3)，122.0(C-4)，133.9(C-5)，115.6(C-6)，168.9(C-7)，62.1(C-8)，33.5(C-9)，21.3(C-10)，14.6(C-11)。將波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的對(duì)羥基苯甲酸丁酯波譜數(shù)據(jù)[11]進(jìn)行比較，基本一致，故判定該化合物為對(duì)羥基苯甲酸丁酯。

3　結(jié)論與討論

該研究通過(guò)硅膠柱色譜法、Sephadex LH-20、MCI柱色譜法及半制備HPLC研究西藏沙棘枝葉的化學(xué)成分，依據(jù)波譜數(shù)據(jù)鑒定其化合物結(jié)構(gòu)。共得到7個(gè)化合物，其中化合物

1、5、6、7為首次從該植物中分離得到。此項(xiàng)研究首次以西藏沙棘為研究對(duì)象，對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)行了初次研究，明確其化學(xué)成分，依據(jù)成分相應(yīng)的理化作用，將西藏沙棘添加進(jìn)藏藥中，為西藏藏藥的發(fā)展和應(yīng)用奠定基礎(chǔ)，提供了科學(xué)依據(jù)。

[1] 祁生貴，李莉.RP-HPLC法則定中國(guó)沙棘和西藏沙棘枝條中黃酮苷含量[J].青海大學(xué)學(xué)報(bào)，2011，29(2)：58-61.

[2] 拉瓊，張文駒，歐朗，等.珠穆朗瑪峰絨布溝西藏沙棘生境類型及海拔梯度下表型變異[J].應(yīng)用與環(huán)境生物學(xué)報(bào)，2010，16(2)：173-178.

[3] 劉桂艷，鄭健，余振喜，等.五葉木通藤莖甾體和三萜成分研究[J].中藥，2005，28(12)：1060-1062.

[4] 王清吉，王友紹，何磊，等.厚藤I(mǎi)pomoeapes-caprae(L.)Sweet的化學(xué)成分研究[J].中國(guó)海洋藥物雜志，2006，25(3)：15-17.

[5] 馮衛(wèi)生，王彥志，鄭曉珂.中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)解析[M].北京：科學(xué)出版社，2008.

[6] 張鍵，孔令義.蔞蒿葉的化學(xué)成分研究[J].中國(guó)藥學(xué)雜志，2005，40(23)：1778-1780.

[7] 孟江，董曉萍，姜志宏.鮮魚(yú)腥草的黃酮類化合物研究[J].中國(guó)中藥雜志，2006，31(16)：1335-1337.

[8] DASILVA B P，BERNARDO R R，PARENTE J P.Flavonol glycosides from Costus spicatus [J].Phytochemistry，2000，53 (1)：872-921.

[9] TERAO J，PISKULA M，YAO Q.Protective effect of epicatechin，epicatechin gallate，and quercetin on lipid peroxidation in phospholipid bilayers [J].Archives of biochemistry and biophysics，1994，308(1)：278-284.

Study on Chemical Constituents ofHippophaethibetana

ZHAO Li-ping1, ZHANG Niu-zhi1, XU Fu-chun2*

(1. Tibet Vocational Technical College, Lhasa, Tibet 850000; 2. Medical College of Tibet University, Lhasa, Tibet 850000)

[Objective] To study the chemical constituents in leaves ofHippophaethibetana. [Method] Seven compounds were isolated by silica gel column chromatography, MCI, Sephadex LH-20 column chromatography, and semi-preparative HPLC. [Result] Their chemical structures were elucidated by spectra data analysis. Seven compounds were obtained and identified as Δ5,22stigmasterol (1), oleanolic acid (2), 3′-methoxyl-quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (3), 3′-methoxyl-quercetin-3-O-α-L-rhamnose-(1→2)-β-D-glucopyranoside (4), epicatechin (5), butylparaben (6), 3,4-dimethoxyl-5-hydroxyl-phenol-1-O-α-D-arabinofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (7). [Conclusion] Compounds 1, 5, 6 and 7 were obtained fromH.thibetanafor the first time.

Hippophaethibetana; Elaeagnaceae;Hippophae; Chemical constituents; NMR

西藏大學(xué)青年培育基金項(xiàng)目(ZDPJZK201303)。

趙麗萍(1986- )，女，甘肅張掖人，講師，碩士，從事農(nóng)藥研究與教學(xué)工作。*通訊作者，碩士，從事天然產(chǎn)物研究。

2016-06-12

S 789.4

A

0517-6611(2016)22-075-02