傣藥水紅木化學成分研究

楊軍 李振杰 宋娜麗

摘要：目的研究水紅木Viburnum cylindricum葉的化學成分。方法利用硅膠，凝膠Sephadex LH-20，MCI，RP-18柱色譜等手段進行分離，并通過1H-NMR、13C-NMR、MS等波譜技術鑒定其結構。結果從水紅木葉的80%乙醇提取物分離鑒定了10個化合物，分別為烏索酸（1），槲皮素（2），阿曼托雙黃酮（3），芹菜素（4），木犀草素（5），槲皮素3-O-β-D-葡萄糖苷（6），蘆丁（7），dimethyl-secologanoside（8），（+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl-lyoniresinol（9），β-谷甾醇（10）。結論化合物8～9為首次從該種植物中分離得到。

關鍵詞：傣藥；水紅木；莢蒾屬；黃酮類

中圖分類號：R284文獻標志碼：A文章編號：1007-2349（2016）10-0072-03

Study on Chemical Compositions of Viburnum Cylindricum of Dai Medicine

YANG Jun1， LI Zhen-jie4， SONG Na-li2，3

（1. Public Security Bureau of Kunming Railway， Kunming 650011， Yunnan；

2. Yunnan Institute of Traditional Chinese Medicine and Materia Medica， Kunming 650223， Yunnan；

3. Key Laboratory of Natural Resources Medicinal Chemistry of Ministry of Education， School of Pharmacy，

Yunnan University， Kunming 650091， Yunnan；

4. Yunnan Institute of Tobacco Science， Kunming 650106， Yunnan）

【Abstract】Objective： To study the chemical compositions of Viburnum cylindricum leaves. Methods： Silica gel sephadex LH-20， MCI and RP-18 column chromatography were used to isolate its chemical compositions and 1H-NMR， 13C-NMR and MS were used to identify its structure. Results： 80% of ethanol extract from its leaves was isolated and identified as 10 compounds， namely， ursolic acid， quercetin， aman tuo biflavones， apigenin， osmanthusluteolin， quercetin-3-O-β-D-glucoside， rutin， dimethyl-secologanoside， （+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl- lyoniresinol and β-sitosterol. Conclusion： 8 to 9 compounds are first isolated from this plant.

【Key words】Dai medicine， Viburnum Cylindricum， Viburnum， flavonoid

水紅木（Viburnum cylindricum Buch.Ham.ex D.Don）是忍冬科莢蒾屬植物，為常綠灌木或小喬木。莢蒾屬全世界約有200種，分布于溫帶和亞熱帶地區，亞洲和南美洲種類較多，我國約有74種，廣泛分布于全國各省區，以西南部種類眾多[1]。水紅木的葉具有清熱解毒的作用，主治痢疾、急性胃腸炎、口腔炎、尿路感染，外用治燒燙傷、瘡瘍、腫毒、皮膚搔癢等病癥，為傣族民間醫生常用藥物[2]。文獻報道該植物含有三萜[3]、環烯醚萜[4]、酚類[5-6]等化學成分。為了闡明其藥用物質基礎，對該植物進行了化學成分研究。根據波譜數據將分離得到的十個化合物鑒定為烏索酸（1），槲皮素（2），阿曼托雙黃酮（3），芹菜素（4），木犀草素（5），槲皮素3-O-β-D-葡萄糖苷（6），蘆丁（7），dimethyl-secologanoside（8），（+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl-lyoniresinol（9），β-谷甾醇（10）。

1儀器和材料

EI-MS和FAB-MS用VG Auto Spec-3000型質譜儀測定；NMR用Bruker AM-400和Bruker DRX-500超導核磁共振儀測定，內標TMS，溶劑C5D5N、CD3OD；熔點用鞏義市英峪予華儀器廠X-4數字顯示顯微熔點測定儀（溫度未校正）測定。薄層色譜和柱色譜硅膠為青島海洋化工廠產品；Sephadex LH-20為上海化學試劑分裝廠出品；MCI-gel CHP-20P，RP-18為日本三菱化工公司出品；水紅木Viburnum cylindricum樣品于2005年6月采自云南昆明市，由中國科學院西雙版納熱帶植物園李榮博士鑒定，植物標本存放于中國科學院昆明植物研究所（標本號LP-200537）。

2提取和分離

水紅木葉5.5 kg用80%工業乙醇冷浸兩周提取，濃縮干燥后得乙醇浸膏（）。將粗提物溶散在溫水中，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取3次，減壓回收后得到石油醚部分（75.0 g），乙酸乙酯部分（320.1 g），正丁醇部分（160.4 g）。乙酸乙酯部分經硅膠柱色譜分離，以氯仿-甲醇系統進行梯度洗脫（100：1-1：1）得到10個組分（組分Ⅰ～Ⅹ），組分Ⅱ經硅膠柱色譜分離，用石油醚-丙酮（10：1）洗脫得化合物10（58 mg）。組分Ⅳ用石油醚-丙酮（85：15）洗脫得化合物1（80 mg）；組分Ⅴ經硅膠柱色譜，用氯仿-甲醇（50：1-1：1）梯度洗脫后，次流分5經MCI柱用甲醇-水（1：9-9：1）洗脫、后經Sephadex LH-20純化得化合物2（8.1 mg）、3（29.2 mg）、4（6.3 mg）、5（8.8 mg）；組分Ⅵ用氯仿-甲醇反復梯度洗脫，經RP-18柱色譜、Sephadex LH-20純化得化合物6（320.2 mg）、7（500.4 mg）、8（6.4 mg）；組分Ⅶ經硅膠柱色譜，氯仿-甲醇（10：1-1：1）洗脫得5個流分，在氯仿-甲醇6：1部分，經硅膠柱色譜、Sephadex LH-20純化得化合物9（10.4 mg）。

3結構鑒定

以上數據與文獻報道基本一致[15-16]，故確定化合物9為（+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl-lyoniresinol。

化合物10白色粉末；mp 140～142 ℃。與β-谷甾醇標準品進行TLC對照，Rf值一致，混合熔點不下降。故鑒定化合物10為β-谷甾醇。

參考文獻：

[1]中國科學院中國植物志編輯委員會.《中國植物志》[M].第七十二卷.北京：科學出版社，1988：12.

[2]遲程，張慶芝，于彩霞.傣族藥水紅木的研究[J].云南中醫學院學報，1991，14（3）：39-40.

[3]Tu Lin，Zhao Yu，Yu Zuyin，et al.Six new dammarane triterpenoids from Viburnum cylindricum[J].Helvetica Chimica Acta，2008，91（8）：1578-1587.

[4]Chen Xiaozhen，Wu Huafang，Li Guoyou.Iridoids from Viburnum cylindricum[J].Helvetica Chimica Acta，2008，91（6）：1072-1076.

[5]Zhu Xiangdong，Wang Qiong，Wang Yifen，et al.Two new phenolic glycosides from Viburnum cylindricum[J].Yunnan Zhiwu Yanjiu，2006，28（1）：91-94.

[6]Zhu Xiangdong，Dong Xujun，Wang Yifen，et al.Phenolic compounds from Viburnum cylindricum[J].Helvetica Chimica Acta，2005，88（2）：339-342.

[7]潘萍，孫啟時.大葉紫珠的化學成分[J].沈陽藥科大學學報，2006，23（9）：565-567.

[8]董建勇，賈忠建.趕山鞭中黃酮類化學成分研究[J].中國藥學雜志，2005，40（12）：897-899.

[9]馮衛生，陳輝，鄭曉珂.中華卷柏的化學成分研究[J].中草藥，2008，39（5）：654-656.

[10]苗青，包海燕，樸淑娟，等.蛇莓乙酸乙酯萃取物的化學成分[J].第二軍醫大學學報，2008，29（11）：1366-1370.

[11]徐燕，梁敬鈺.苦苣菜的化學成分[J].中國藥科大學學報，2005，36（5）：411-413.

[12]張莉，阿依別克·馬力克.糙葉酸模化學成分研究[J].中草藥2006，37（6）：829-830.

[13]蔣受軍，魏峰，魯靜，等.小野芝麻的化學成分研究[J].中國藥科大學學報，2002，33（6）：487-488.

[14]Ihsan Calis，Otto Sticher.Secoiridoid glucosides from Lonicera periclymenum[J].Phytochemistry，1984，23（11）：2539-2540.

[15]Giuseppe Dada，Anna Corbani，Paolo Manitto，et al.Lianan glycosides from the heartwood of European oak quercus petraea[J].J Nat Prod，1989，52（6），1327-1330.

[16]Hans Achenbach，Monika Benirschke，Reben.Torrenegra.Alkaloids and other compounds from seeds of Tabernaemontana cymosa[J].Phytochemistry，1997，45（2）：325-335.

（收稿日期：2016-07-06）