枸杞鄉養殖海域貽貝和海水中重金屬含量研究*

鄭　程，朱　亮，穆衛華，張鳥飛，許小麗

(嵊泗出入境檢驗檢疫局,浙江　嵊泗　202450)

?

環境保護

枸杞鄉養殖海域貽貝和海水中重金屬含量研究*

鄭程，朱亮，穆衛華，張鳥飛，許小麗

(嵊泗出入境檢驗檢疫局,浙江嵊泗202450)

采用ICP-OES法測定嵊泗縣枸杞鄉貽貝養殖海域貽貝和海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的含量。結果標準曲線在范圍內具有良好的線性關系，檢出限在0.19～3.7 μg/L，加樣回收率在90%～110%。表明適用于貽貝和養殖海域海水中重金屬的測定，同時發現海水及貽貝中重金屬含量均未超標。

貽貝；海水；重金屬

嵊泗地處舟山漁場中，長江口和杭州灣匯合處，東臨大海，漁業資源豐富，擁有浙江省最大的貽貝產業化基地，被譽為“中國貽貝之鄉”。目前，貽貝已成為嵊泗經濟發展的主要產業，也是主導出口產品。然而，嵊泗海域作為沿海沿江城市排污向東海海域的主通道之一，使貽貝體內及其養殖海域重金屬污染風險加大[1]。海水中過量的重金屬除了會直接危害貽貝，還能通過貽貝富集和食物鏈，進入人類體內，危害人類健康[2-3]。因此，建立一種能夠快速、準確、高效測定海水及貽貝中重金屬的含量對于貽貝質量安全風險防控和人類安全食用貽貝具有指導意義，為嵊泗海洋經濟可持續發展提供科學參考。

1　實驗部分

1.1儀器

725-ES型電感耦合等離子體發射光譜儀(IPC-OES)，美國Varian公司；Mars6型高通量密閉微波消解儀，美國CEM公司；ELIX-Advantage3型超純水儀，美國Millpore公司。

1.2試劑與材料

硝酸、高氯酸和鹽酸(均為優級純),均購自國藥集團化學試劑有限公司；實驗用水由純水儀制得；所有元素的標準溶液(標準值為1000 μg/mL)，均購自國家有色金屬及電子材料分析測試中心；所用玻璃及聚四氟乙烯儀器均用5%硝酸溶液浸泡24 h以上，超純水沖洗，晾干后備用。

1.3樣品制備

1.3.1樣品采集

圖1　采樣位點

目前，嵊泗貽貝主要的養殖區域——枸杞島。此次采樣主要集中在枸杞島養殖海域，具體采樣位點見圖1。采集時間 7-8月份，貽貝采收旺季。

在指定5個采樣點，每個采集點海水樣品和貽貝樣品各3份，共30份。分別對其進行重金屬含量的測定。樣品采集、貯存和運輸按照《海洋監測規范》第3部中的方法進行[4]。

1.3.2樣品的處理

(1)貽貝

取貽貝新鮮肉1.0 g，置于100 mL聚四氟乙烯消解罐內，加10 mL 1 mol/L HNO3溶液浸泡過夜，加3 mL 30%H2O2溶液進行微波消解，至完全消解。冷卻至室溫，消解液定容至50 mL 容量瓶，搖勻備用。

(2)海水

取海水過0.45 μm濾膜，取續濾液100 mL，用硝酸溶液調節至硝酸含量達1%。

1.4儀器分析條件

射頻發生器輸出功率1150 W，等離子氣16.5 L/min，輔助氣流量1.50 L/min，霧化氣流量0.65 L/min，一次讀數時間5.000 s，穩定時間15 s，觀察高度10 mm，進樣30 s，清洗時間30 s，泵速15 rpm，每個樣品重復3次，取平均值。

2　結果與討論

2.1分析線的選擇與校正

比較被測元素各譜線的靈敏度及干擾情況，通過儀器分析線數據庫，選擇靈敏度適中，干擾元素少、檢出限的待測元素譜線。見表1。

表1　各元素分析線和檢出限

2.2加樣回收率及精密度

各取貽貝和海水采樣點1的樣品，精密加入一定量的各重金屬標準溶液，按“1.3.2樣品的處理”項制備樣品，按“1.4 儀器分析條件”測定各重金屬含量，計算加樣回收率，其加樣回收率均在90.0%～110.0%，表明采用ICP-OES測定嵊泗縣枸杞鄉貽貝養殖海域貽貝和海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的含量的方法準確性好；重復測定7次，計算各重金屬的各元素的相對標準偏差RSD，其RSD均小于5%，表明儀器精密度好。數據見表2和3。

表2　貽貝回收率試驗結果

表3　海水回收率試驗結果

2.3海水及貽貝重金屬含量

取各海水和貽貝采樣點樣品，按“1.3.2樣品處理”項操作，在“1.4 儀器分析條件”項下測定貽貝和海水重金屬含量。5個采樣點的貽貝中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的含量分別為0.005～0.017 mg/kg、0.23～0.36 mg/kg、0.13～1.13 mg/kg、0.32～1.22 mg/kg和0.09～0.65 mg/kg；5個采樣點的海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的含量分別為0.000031～0.00064 mg/L、0.0085～0.021 mg/L、0.00096～0.0059 mg/L、0.0085～0.028 mg/L和0.0093～0.028 mg/L。數據見表4和表5。

表4貽貝重金屬含量測定結果

Table 4　Contents of heavy metals in Mytilus elulis(mg/kg)

表5　海水重金屬含量測定結果

注：-未檢出。

2.4結論

2.4.1ICP-OES法測定重金屬含量

采用ICP-OES法測定嵊泗縣枸杞鄉貽貝養殖海域貽貝和海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的時，貽貝采用微波消解，海水過濾膜加酸后直接測定，制樣方式方便、簡單、快速。同時采用ICP-OES法測定貽貝及海水Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的時，標準溶液曲線相關系數均大于0.99，檢出限在0.19～3.7 μg/L，7次連續測定各重金屬RSD均小于5%，加樣回收率在90%～110%，表明該法各重金屬的標準曲線線性關系良好、檢出限低，精密度好、準確度好，并且能夠同時分析多個目標元素，縮短分析時間。適用于貽貝及其養殖海域海水中重金屬含量的檢測，這對于長期對枸杞鄉養殖海域貽貝及海水的監測具有十分重要意義。

2.4.2海水及貽貝中重金屬含量與評價

表6　國家限量

由表4～表5可知，5個采樣點貽貝中均含有Hg、Cd、Cu、Pb和Cr，貽貝中重金屬含量依次為Cu、Pb>Cd>Cr>Hg；5個采樣點海水中有3個采樣點海水未檢出Hg，1各采樣點海水未檢出Cd，海水中重金屬含量依次Pb>Cr> Cu>Cd>Hg。

依據國家限量標準，見表6[5-7]，貽貝與其養殖海域海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr的含量均低于國家限量，表明目前舟山市枸杞縣貽貝養殖海域的養殖環境較好，適宜養殖貽貝；食用舟山市枸杞縣貽貝養殖海域的貽貝，不存在重金屬方面的健康風險。但貽貝重金屬含量測定中，部分采樣點的貽貝中Pb的含量接近國家限量標準，有關部門需引起注意。

[1]鐘志,劉琴,郭遠明,等.舟山漁場海域環境質量評價[J].廣州化工,2011,39(3):138-139.

[2]孫維萍,潘建明,劉小涯,等.浙江沿海貝類體內重金屬元素含量水平與評價[J].海洋學研究,2010,28(4):43-49.

[3]顧佳麗,趙 剛.遼寧沿海城市海魚和貝類中重金屬含量的測定及評價[J].食品工業科技,2012,33(8):63-67.

[4]GB 17378:2007 海洋監測規范[S].

[5]GB 2762-2012 食品安全國家標準食品中污染物限量[S].

[6]NY 5073-2001 無公害食品 水產品中有毒有害物質限量[S].

[7]GB 11607-1989 漁業水質標準[S].

Determination and Evaluation of Heavy Metals in Mytilus Elulis and Sea Water in Gouqi Inland of Shengsi*

ZHENG Cheng， ZHU Liang， MU Wei-hua， ZHANG Niao-fei， XU Xiao-li

(Shengsi Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Zhejiang Shengsi 202450, China)

The contents of Hg, Cd, Cu, Pb and Cr in Mytilus elulis and sea water, in Gouqi Inland of Shengsi, were determined by ICP-OES. The results showed that in the range the curve had a good linear, and detection limit was 0.19～3.7 μg/L, and recovery rate was 90%～110%. The method was suitable for the determination of Cr, Cd, Cu, Pb and Hg in Mytilus elulis and sea water. The contents of all the heavy metals determined were lower than China national tolerance limit in Mytilus elulis and sea water.

Mytilus elulis; sea water; heavy metals

舟山市級公益性技術應用研究(社會發展)計劃項目(2013C31082)；浙江省公益技術研究社會發展項目(2014C33104)；嵊泗縣科技計劃項目。

鄭程(1988-)，女，碩士，主要從事水產品檢測。

TS254.5

A

1001-9677(2016)01-0133-03