固相微萃取氣質聯法測定丙烯腈遷移量

胡　敏

(廣州廣電計量檢測股份有限公司，廣東　廣州　510656)

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固相微萃取氣質聯法測定丙烯腈遷移量

胡敏

(廣州廣電計量檢測股份有限公司，廣東廣州510656)

丙烯腈單體是劇毒化學品, 為了快速，高效，綠色的檢測食品接觸材料中的丙烯腈遷移量，對SPME-GCMS的條件如萃取時間溫度，萃取纖維類型，解析時間和GCMS條件進行優化，建立了自動固相微萃取-氣象色譜-質聯用譜(SPME-GCMS)測定食品模擬夜中的丙烯腈遷移量的分析方法，方法線性范圍0.01～0.20 mg/kg，線性相關系數大于0.999，檢出限達到0.01 mg/kg，重復性實驗得到相對標準偏差小于5%，加標回收率為85%～115%.滿足食品接觸材料中的丙烯腈遷移量檢測要求。

固相微萃?。粴赓|聯用；食品接觸材料；丙烯腈

丙烯腈是一種無色的有辛辣氣味液體，屬大眾基本有機化工產品，是三大合成材料——合成纖維、合成橡膠、塑料的基本且重要的原料，在有機合成工業和人民經濟生活中用途廣泛。但丙烯腈單體是劇毒化學品，可經呼吸道、胃腸道和完整皮膚進入體內。在體內析出氰根，抑制呼吸酶；對呼吸中樞有直接麻痹作用，重度中毒出現癲癇大發作樣抽搐、昏迷、肺水腫。

固相微萃取技術的主要優點有：不用或少用溶劑；操作簡便；易于自動化和其他技術在線聯用，且可大大提高敏感度[1]。與其他常用的富集技術相比，克服了傳統的液液萃取法需使用大量的溶劑和樣品，處理時間長，操作步驟多的缺點。本文運用SPME-GCMS技術分析食品模擬夜中的丙烯腈遷移量，對SPME的條件和GCMS條件進行優化，建立了丙烯腈遷移量的測試方法，將其用于蒸餾水，3%乙酸，10%乙醇，50%乙醇，橄欖油等食物模擬夜中遷移量的測定[2-5]。

1　實　驗

1.1樣品的前處理

將樣品用蒸餾水，3%乙酸，10%乙醇，50%乙醇，橄欖油根據BS EN/T 13130-1-2004《歐盟與食品接觸塑膠件特殊遷移測試指南》分別浸泡，得到浸泡液。

1.2檢測方法

1.2.1儀器設備

7890/5975氣相質譜聯用儀，Agilent； 固相微萃取，CTC；固相微萃取纖維頭(75 μm， CarboxenTM/PDMS)； 氣相色譜柱，DB 624, 60 m×0.25 mm×1.4 μm。

1.2.2主要實驗材料和試劑

丙烯腈，德國Dr.Enrenstorfer； 甲醇(色譜純)，品牌：Dikmapure；NaCl(分析純)。

1.2.3標準溶液的配制

用十萬分級分析天平準確稱取0.1 g的丙烯腈標準品，加入10 mL容量瓶中，用甲醇溶解定容，配成10000 mg/L的標準儲備液，然后逐級稀釋成2.5、5、10、25、50 mg/L的標準儲備液，使用時，再用相應的模擬夜稀釋至所需濃度。

1.2.4固相微萃取方法

在20 mL螺口頂空瓶中，準確稱取(5.00±0.05) g的橄欖油，或準確吸取5 mL的水性模擬液(水性模擬夜需加3 g NaCl)旋緊瓶蓋，用SPME-GC-MS分析。建立固相微萃取的測試條件如下：加熱溫度50 ℃，前加熱時間20.0 min，萃取時間10.0 min，解析時間2.0 min，采集模式SIM-SCAN，進樣模式分流/分流比 5:1，進樣體積1 μL，進樣溫度200 ℃，流速1.0 mL/min, 初始溫度40 ℃保持14 min，程序升溫40 ℃/min到200 ℃保持0 min。

2　結果與討論

2.1丙烯腈的出峰情況及定性定量離子的選擇

丙烯腈出峰時間：12.6 min，定量離子：53(m/z)，定性離子：52, 26(m/z)。在此條件下，丙烯腈能夠得到很好分離，基線平穩，峰形對稱，達到了很好的試驗結果。

圖1　丙烯腈的色譜圖和MS圖Fig.1　MS chromatogram of acrylonitrile

2.2標準工作曲線

表1　丙烯腈的線性方程及相關系數Table 1　Linear equation and correlation coefficient of acrylonitrile

丙烯腈標準工作曲線在10～200 μg/kg的線性范圍內，不同模擬夜相關系數均達到0.999以上，完全能滿足測試要求。

2.3檢出限確定

在該方法條件下，對不同濃 ℃的標樣進行分析，可得出不同模擬夜丙烯腈的檢出限(3倍信噪比)均能達到0.01 mg/kg，可以滿足丙烯腈的測試要求(見圖2)。

圖2　濃度為0.01 mg/kg各模擬夜的圖譜Fig.2　Chromatogram of acrylonitrile in 0.01 mg/kg

2.4精密度實驗

在該方法條件下，取中間濃度點40 μg/L的丙烯腈標準樣品，連續測定6次，得到相對標準偏差<5%，精密度較好。

2.5準確度實驗

在該方法條件下，在空白不同模擬夜中分別加入濃度為0.05 mg/L，2 mg/L，10 mg/L的標樣，每一個濃度點做三次平行試驗，計算加標回收率。通過加標測試，得到丙烯腈的回收率在85%～115%之間，可見該方法準確度較高。見表2。

表2　丙烯腈的準確度試驗Table 2　The accuracy result of acrylonitrile

續表2

10%乙醇0.010100.00.03587.50.18190.50.010100.00.03587.50.18492.00.011100.00.03587.50.17688.050%乙醇0.010100.00.03792.50.19396.50.011110.00.03997.50.19698.00.010100.00.03895.00.19597.53%乙酸0.011110.00.040100.00.206103.00.011110.00.03997.50.207103.50.011110.00.03997.50.202101.0橄欖油0.010100.00.03792.50.206103.00.010100.00.03792.50.207103.50.010100.00.043107.50.202101.0

2.6干擾實驗

選擇與丙烯腈分子量沸點相近的甲醇，乙醇，丙酮，酚等進行干擾實驗，結果表示對本實驗沒有干擾。

3　結　論

(1)本研究建立了一種建立了自動固相微萃取-氣相色譜-質聯用譜(SPME-GCMS)測定食品模擬夜中的丙烯腈遷移量的分析方法，能更好地對待測物質進行定性定量分析。

(2)該方法簡便快速，選用不同食品浸泡液，在優化的分析條件下，丙烯腈在6.0 min時間內可以得到很好的色譜峰，并能獲得很好的分離效果。

(3)該方法檢測限低，重現性好，加標回收率高，在0.01～0.20 mg/kg的濃度范圍內線性良好，線性相關系數均能達到 0.999，檢出限達到0.01 mg/kg，相對標準偏差<5%，樣品加標回收率為85%～115%。

(4)從該方法不同模擬夜的線性方程可看出，丙烯腈在不同模擬夜的響應值大小為蒸餾水>橄欖油>3%乙酸>10%乙醇>50%乙醇，在蒸餾水模擬夜中響應最大。

[1]馬繼平,王涵文,關亞風.固相微萃取新技術[J].色譜,2002,20(1):16-20.

[2]杜達安,許瑛華. 頂空固相微萃取-氣相色譜法測定水中的丙烯腈[J].衛生研究,2005,34(4):510-511.

[3]陳明,舒溢,茅辰,等. AS和ABS塑料類食品接觸材料中的丙烯腈的遷移研究[J].食品安全質量檢測學報，2014(11):3564-3570.

[4]陳明,寇海娟,商貴芹,等. 國內外ABS、AS塑料食品接觸材料法規的研究[J].食品安全質量檢測學報,2013(4):1077-1081.

[5]劉艇飛,鄧弘毅,陳彤.與食品接觸的材料和物品—有限制的塑料物質,食品和食品模擬物中丙烯腈遷移量的測定[J].分析試驗室,2009,28(z1):206-208.

Determination of Acrylonitrile Migration by SPME-GCMS

HUMin

(Guangzhou GRG Metrology & Test Co., Ltd., Guangdong Guangzhou 510656, China)

Acrylonitrile monomer is highly toxic chemicals. In order to fast, efficient, green food contact materials testing acrylonitrile migration, SPME-GCMS conditions, such as temperature extraction time, extraction fiber type, resolution time and GCMS conditions, were optimized, SPME-GCMS analytical method determination of acrylonitrile in food simulants night of migration was established, it reached good linearity in the concentration range of 0.01～0.20 mg/kg, the correlation coefficient was greater than 0.999, the detection limit was 0.01 mg/kg, the relative standard deviations was below 5%, the recovery of spiked sample was 85%～115%. The result showed that this method was accurate and reliable, and it was satisfy for detection requirements.

SPME; GCMS; acrylonitrile; food contact materials

胡敏(1988-)，女，測試工程師，主要從事消費品化學檢測。

O657.7+1

A

1001-9677(2016)08-0126-03