緩/控釋肥料類型及質量評價方法

楊紅竹 鄭國亮 劉海林 林清火 羅微

摘 要 緩/控釋肥料具有減少養分淋失、揮發損失，提高肥料利用率等諸多優點，近年來在國內發展尤其迅速，是今后肥料發展的主要方向之一。介紹緩/控釋肥料的概念、分類和質量評價方法，并對今后的研究方向進行展望。

關鍵詞 緩/控釋肥料 ；分類 ；評價方法

中圖分類號 S145.5 文獻標志碼 A Doi：10.12008/j.issn.1009-2196.2016.05.005

Abstract Slow/controlled release fertilizers has many advantages， such as it can improve the uptake of nutrients by plants， reduce possible losses of nutrients and losses of ammonia. In recent years， slow/controlled release fertilizers develops fastly in domestic market. Slow/controlled release fertilizers is one of the main direction for the future development of fertilizer. This paper introduceds the concept， classification and quality evaluation method of slow/controlled release fertilizer， and looks forward to the future research.

Keywords slow/controlled release fertilizer ； Classification ； Evaluation method

化肥是重要的農業生產物資，在農業生產性總投入中，化肥投入約占一半，施用化肥可明顯提高作物單產和總產量[1-2]。我國是人口大國，人口約占世界總人口數的21%，但我國人均耕地面積有限，要以有限的耕地生產足夠的糧食，就必須保證作物高產。所以，我國的農業生產離不開化學肥料的使用。然而，普通化肥存在養分損失嚴重，肥料利用率低等問題。雖然我國化肥用量逐年增加，但化肥投入量對糧食增產作用逐漸減弱[2-5]。緩/控釋肥料是重要的新型肥料產品，可有效減緩肥料養分釋放，減少養分損失，提高肥料利用效率，可減少化肥施用量，達到節約勞力、減少投入、增加產量的目的，是減施增效的有效措施之一[6-7]。鑒于上述優點，近年來，我國政府單位逐漸重視緩/控釋肥料的研究和應用，我國的緩/控釋肥料得到快速發展[8]。目前，我國研制的緩/控釋肥料品種較為齊全，但不同緩/控釋肥料由于緩/控釋材料、制備工藝、釋放機理等不同，其養分釋放特性存在差異，其受環境因素影響程度也不一樣，與其相適應的質量評價方法也將有所不同。可見，熟悉和了解緩/控釋肥料類型、生產工藝及其評價方法，從緩/控釋材料、工藝和機理出發，利用適宜評價方法檢測緩/控釋肥料質量，將保障緩/控釋肥料的有效性及合理施用。因此，為了方便用戶挑選和區別緩/控釋肥料品種，便于企業選擇合適的方法評價緩/控釋肥料，監控肥料質量，本文對緩/控釋肥料的特點、分類及評價方法進行綜述，并對今后的研究方向進行展望。

1 緩/控釋肥料的概念和定義

由于緩/控釋肥料產品不斷推陳出新，產品機理和生產工藝不斷創新和改進，目前還未形成和提出涵蓋所有種類緩/控釋肥料產品，且能夠被所有科研人員、肥料企業接受的緩/控釋肥料概念和定義。當前使用較普遍的是由美國植物養分管理署（APPFCO）提出的定義，緩/控釋肥料是指所含養分在施用后可延緩被作物吸收與利用，表現為比速效肥有更長肥效的肥料[9]。但是若再進一步細分，緩釋肥料和控釋肥料本質上還是存在一定差別。控釋肥料是指通過技術方式人為調控養分的釋放速率，使其養分釋放規律與作物營養需求相吻合，從而達到增效目的的一類肥料。緩釋肥料則為長效肥料，主要是指施入土壤后養分轉變為植物有效養分的速度比速效肥料緩慢的一類肥料，其釋放速率、釋放模式和肥效期較難人為調控，主要受自然環境條件的影響[10]。因此，我國有部分專家認為，控釋肥料應當歸屬于緩釋肥料中的一種高級形式[11]。另外，樊小林和廖宗文將促釋的概念引入控釋肥料，認為控釋肥料要能依據作物營養的階段性和連續性等營養特性，調控氮、磷、鉀及必要微量元素等養分的供應強度與容量，使促釋和緩釋協調，達到供肥緩、急相濟的效果[2]。

2 緩/控釋肥料分類及其特點

緩/控釋肥料種類繁多，由于不同學者對緩/控釋肥料分類依據不同，分類方法并未統一。但是，目前比較普遍認同的分類依據有以下幾種：肥料化學性質、養分釋放調控技術、肥料化學組成、肥料溶解性與釋放方式、緩/控釋原理[12]。本文通過對相關文獻中各個劃分進行比較分析，認為根據緩釋控釋原理劃分更為準確可行。緩/控釋肥料按其緩/控釋原理可劃分為：（1）物理型，其中又分為包膜肥料（如樹脂包膜肥料、硫包膜尿素等）和基質型肥料（如營養吸附或擴散控制等）2種；（2）化學型，其中又分為化學結合型肥料（如脲甲醛、丁烯叉二脲、草酰胺等）和化學抑制型肥料（如添加硝化抑制劑和脲酶抑制劑的尿素或復合肥料等）2種；（3）物理化學型，如添加抑制劑與物理包膜相結合的緩/控釋肥料[12-13]。

2.1 物理型

物理型緩/控釋肥料就是通過相關的物理技術措施，使肥料養分釋放緩慢，具有一定緩控釋性能，可劃分為包膜肥料和基質型肥料。其中，包膜肥料進一步可劃分為：有機聚合物包膜肥料和無機材料包膜肥料[8]。

2.1.1 包膜肥料

包膜肥料是在核芯肥料顆粒表面涂覆成膜材料，形成致密膜層，調控水分進入速率以及養分釋放速度，延緩肥料養分釋放。包膜層的阻水性越好，則肥料的溶解越慢。包膜肥料是通過調控包膜材料成分和厚度，控制肥料養分釋放速度，調節其釋放特性，在技術和緩/控釋性能上有較大的優勢。

包膜肥料養分釋放機制為水分透過膜，水蒸汽聚集在核芯肥料表面并溶解部分肥料，引起膜層內部壓力的逐漸增加，如果內部壓力超過膜的承受力，包膜破裂，顆粒養分快速釋放出來（破裂機制）；如果內部壓力小于膜的承受力，肥料中的養分經膜層中微小空隙向外釋放，其動力是膜內外的濃度梯度（擴散機制）[14-15]。“擴散機制”的包膜肥料養分釋放過程可分為3個階段：遲滯期（核芯肥料養分基本不釋放）；勻速釋放期（釋放速率維持穩定）；滯后期（釋放速率逐漸減小至養分釋放完全）[16]。“破裂機制”是膜層脆、彈性弱的包膜肥料養分釋放機制，而有機聚合物包膜肥料的養分釋放方式主要為擴散釋放[17]，該類包膜肥料養分釋放主要受溫度和厚度的影響，土壤含水量、pH以及土壤生物活性對養分釋放影響較小[18-19]。

2.1.1.1 無機材料包膜

硫包膜：該類包膜肥料是將熔融狀態硫磺涂覆在已預熱的肥料顆粒表面形成包膜層，并且用密封劑噴涂密封包膜層上的裂縫[20]。該類緩/控釋肥料的養分釋放速率主要取決于硫膜層的包裹質量以及膜層密閉效果[21]。另外，硫包膜肥料的緩/控釋效果還受土壤理化性質、微生物活性、膜層機械磨損（生產、運輸及施用過程）等因素影響。

金屬氧化物和金屬鹽包膜：該類肥料生產工藝為先將肥料顆粒與金屬的碳酸鹽或氫氧化物混合，然后噴涂長鏈有機酸，加熱使包膜材料在肥料顆粒表面上反應形成金屬鹽包膜層，最后以蠟為密封劑對膜層密封[22]。這類包膜肥料工藝耗時短、成本低，但養分的緩/控釋性能需進一步提高。

肥料包裹：該類肥料另稱為“肥包肥”，是指在核芯肥料表面涂覆一種或幾種難水溶肥料，該肥料通過水滲過含營養物質的包裹層，溶解核芯肥料，養分通過膜層再向外釋放，如鈣鎂磷肥包膜肥料，該肥料養分釋放較均勻，緩釋效果較好[23]。

2.1.1.2 有機材料包膜

熱固性樹脂包膜：該類包膜肥料是以熱固性的樹脂交聯形成的疏水聚合物為成膜材料。熱固性樹脂類包膜材料包括環氧樹脂、脲醛樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂等。其中，醇酸類樹脂和聚氨酯為當前應用較為廣泛的熱固性樹脂包膜材料。

熱塑性樹脂包膜：該類包膜肥料是在制備過程中將熱塑性樹脂溶液或熔融樹脂噴涂在核芯肥料顆粒表面形成包膜層。通常使用的熱塑性樹脂包膜材料有：烯烴的均聚物或共聚物、乙烯-丙烯的共聚物、乙烯-丁烯共聚物等，也可以用聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯樹脂、聚乙烯醇、聚酰胺和聚乳酸等熱塑性樹脂[24]。

蠟包膜：此類包膜肥料主要是以蠟作為包膜材料，工藝簡單，但是緩/控釋效果欠佳。有研究者將熔融石蠟包裹肥料顆粒，隨后使蠟固化制得包膜肥料[25]。

不飽和油包膜：一般該類肥料需要在核芯肥料顆粒表面上進行雙層包膜：高黏性不飽和油為內層膜材，低黏性不飽和油為外層膜材，外層主要起密封和防黏連作用[24]。

改性天然高分子材料包膜：該類肥料主要是以經過改性后的一類天然高分子材料為包膜材料，此類改性材料以纖維素的衍生物為主，具有成膜性良好、生物降解性好等特點，如甲基纖維素鈉和乙基纖維素。目前，天然高分子材料包膜肥料商業化較少，其限制因素主要在于包膜肥料緩控釋性能欠佳、工藝較為復雜。但是，由于具有可降解性、原材料廉價、工藝環保等優點，隨著科學技術的不斷發展進步，改性天然高分子材料的緩控釋性能將逐步提升，包膜肥料生產工藝也將更為簡化，其產品仍具有很好的開發應用前景。

2.1.2 基質型肥料

基質型肥料分為營養吸附型和擴散控制型2種，其中營養吸附型肥料因基質對肥料的吸附而達到緩釋的目的，營養吸附型肥料主要包括以下工藝：（1）利用天然有機肥原料（城市污泥、畜禽糞便等）經處理（在腐熟過程中加入肥料）制得緩/控釋肥料；（2）利用吸附型材料對肥料養分進行吸附，制得緩/控釋肥料，如直接把高吸水材料浸泡在肥料溶液中，達到溶脹平衡后，干燥、粉碎來制備；該類肥料生產工藝溫和、操作簡易，但肥料養分含量較低，而且干燥過程中養分容易聚集于顆粒表面，在使用過程中容易產生“突釋效應”[26]。擴散控制型肥料是基于基質對肥料養分溶出的物理限制而達到緩釋的目的，可分為以下2種：（1）將肥料養分與改性天然材料進行混合，利用改性天然材料與化肥膠結等作用，減緩養分釋放。改性天然材料包括改性纖維素、改性木質素、改性草炭等[27]，該類肥料在發展綠色農業和降低肥料成本等方面潛力較大。（2）將高吸水性材料和化肥混合后通過造粒工藝制備而成。該類肥料主要通過吸水膨脹對肥料養分吸附和對釋放的阻礙，起到緩釋的作用，其制作工藝較為簡單，緩釋效果較好，有一定的應用前景。

2.2 化學型緩/控釋肥料

化學型緩/控釋肥料養分釋放機理比較復雜，主要是通過化學作用使得肥料溶解或養分轉化受到抑制，從而達到緩/控釋的目的，分為有化學結合型與化學抑制型兩類。

2.2.1 化學結合型肥料

化學結合型肥料是指添加材料與肥料通過化學反應生成難溶物或大分子化合物，要通過化合物的降解才釋放出養分，從而達到緩/控釋的目的。

形成難溶物：如甲醛與尿素在特定條件下縮合生成脲甲醛，乙醛與尿素在特定條件下生成丁烯叉二脲，異丁醛和尿素反應生成的亞異丁基雙脲（IBDU）；另外，還有草酰胺、脒基脲等。這類緩/控釋肥料需要在外界環境條件下分解，化學鍵斷裂，逐步降解成容易被植物吸收養分形態，從而達到延緩養分釋放的目的。其養分釋放速度取決于組合物鍵的性質、化學結構、微生物的作用等[8，13]。

與大分子鍵合：此類肥料是指在添加物的大分子骨架結構上鍵合肥料養分基團，起到緩釋效果，其養分供給形式主要是結合養分離子的解吸機制或通過材料的降解（分解）機制提供養分，而其肥料養分的供給能力主要受材料的化學組成和性質的影響[26]。

2.2.2 化學抑制型肥料

化學抑制型肥料是指通過化學方法阻礙肥料溶解或減緩肥料養分轉化，從而達到緩/控釋的目的。

肥料溶解抑制型：該類肥料制備工藝為在肥料中添加阻溶性物質降低肥料溶解性，從而減緩溶解速度。如在尿素中添加含銅、鋅、錳化合物及植物所需的其他微量元素的無機鹽、有機物等，從而減緩尿素的溶解[28]。

養分轉化抑制型：此類緩/控釋肥料主要是在肥料中添加硝化抑制劑和脲酶抑制劑，減緩肥料養分的分解轉化，在施入土壤后延緩了尿素水解轉化成銨或抑制硝化細菌將銨離子氧化而轉變成NO2-和NO3-的過程，從而提高肥料的有效性，減少養分損失[8，28]。

2.3 物理化學型

物理化學型緩控釋肥料就是綜合了物理和化學方法對肥料進行處理，一般通過添加抑制劑，同時通過一層或多層包膜來實現肥料養分的控釋，不僅包括化學過程，同時也包括物理過程[29]。這一類肥料緩/控釋效果好，肥效較為穩定。

3 緩/控釋肥料質量評價方法

3.1 常用評價方法

目前，評價緩/控釋肥料養分釋放特性的研究方法很多，國內外常見的主要有土柱淋溶法、常溫靜水溶出率法等，每種方法均有其優缺點，而且不同的評價方法，其檢測結果可能存在差異，對不同種類緩/控釋肥料進行評價要選用一種適合它的評價方法。以下將依據培養介質分別敘述各種測定方法的特點。

3.1.1 水中（或溶液）溶出率法

在恒溫靜水培養方法的基礎上，鑒于溫度為包膜肥料養分釋放速率的主要影響因素之一，且培養溫度與緩/控釋肥料養分釋放速率呈正相關，有學者提出，用緩/控釋肥料高溫快速浸提法快速測定肥效期和養分釋放速率。段路路等[35]用100℃快速浸提法與用25℃常溫浸提法進行對比，研究發現，2種方法測定的釋放期的回歸方程相關系數大于0.98，預測值與實測值相差1～3 d，前者的養分釋放率加快，縮短了測定時間。此方法操作簡單、快速、結果準確，適合于肥料企業快速評價各批次緩/控釋肥料產品的控釋質量，但缺少土壤中的物理、化學條件以及生物作用等影響，其測定的養分釋放速率和釋放期難以用于準確判斷緩/控釋肥料在實際應用中的緩/控釋特性。

3.1.2 土柱淋洗法

土柱淋溶評價法最先由Oertli和Lunt提出，后經Holcomb改良，此方法先是將包膜控釋肥料裝入內有土壤的垂直容器中，容器底部裝有起過濾作用的細沙或者玻璃棉、紗網等，每次淋洗只使混合物被水飽和，而不產生淋出液，這樣肥料中釋放的養分離子通過擴散作用進入墊子，定期擠壓墊子以提取并測定養分含量[36]。另外，杜建軍等[37]按照田間耕層實際容重建造土柱，評價了不同控釋肥料在土壤中的養分釋放與淋溶特性，其結果與盆栽試驗一致。土柱淋溶法考慮到土壤是由固、液、氣三相組成和土壤物理、化學條件的影響，與田間情況較為相近，能較好對緩/控釋肥料的緩釋性進行評價，但其存在培養期長、操作繁瑣，且緩/控釋肥料釋放出的部分養分被土壤吸附、固定造成誤差的缺點。

3.1.3 擴散和滲透率法

Gambash、Shvit等[38-39]認為，肥料養分釋放速度是由水蒸氣通過膜層擴散進入包膜肥料內部的快慢所決定，并提出以重量法測定水蒸氣擴散量，用于評價包膜肥料的緩/控釋性能，該方法是根據肥料顆粒和濾紙重量變化來計算養分的釋放速率，通過該方法計算所得養分釋放速率與肥料在土壤中的實際養分釋放速率是一致的，該法適合對肥料顆粒的單個行為評價。

3.1.4 電超濾法

近年來，有研究者把電超濾（EUF）技術應用于評價緩/控釋肥料的緩/控釋性能，擴展了緩/控釋肥料評價方法。Vallejo等[40-41]通過對木素包膜尿素研究后發現，EUF-N I可以表征養分釋放的數量，而EUF-N II則與包膜的穩定性有關，并且利用EUF技術還可以提供肥效方面的信息，反映氮素淋失情況，是一個值得深入研究的方法，但是該方法操作比較復雜，成本較高，不適合于緩/控釋肥料質量快速檢測。

3.1.5 同位素示蹤法

Shoji等[42]制備了15N標記包膜肥料，利用15N示蹤技術研究包膜肥料在田間條件下養分釋放特性和玉米吸收利用之間的關系。15N示蹤法能夠比較真實反應田間自然條件情況，但同位素標記化肥費用高，尤其是同位素標記緩/控釋肥料工序更為繁瑣，而且需要先進的現代分析儀器檢測，操作較為復雜。

3.1.6 生物學評價法

生物學評價法即用盆栽試驗來研究緩/控釋肥料的養分釋放特性，通過作物不同生長時期的養分吸收量或者土壤肥料養分殘留量與速效肥進行對照，計算緩釋肥料的養分釋放量，最能體現肥料的緩/控釋性能[43]。由于不能考慮大田各種自然條件的影響，所得的實驗結果和大田施用有一定差異。

3.2 評價標準

包膜肥料在大多數國家一般用水（溶液）溶出率法作為行業執行標準，但是具體檢測方法和操作步驟存在差異。國際知名肥料企業是以肥料在21℃水中養分釋放率達80%所需時間作為聚合物包膜肥料 Polyon、Osmocote、Multicote釋放期的評價標準[30]。歐洲標準委員會（CEN）規定緩釋肥料評價標準是以肥料在水中（25℃）養分釋放速率為評價指標：①24 h內的養分累積釋放率不大于15%；②28 d內的養分累積釋放率不超過75%；③在肥料釋放期時間內，養分累積釋放率不低于75%[11]。日本則以初期溶出率及微分溶出率作為評價緩/控釋肥養分釋放特性的指標，主要操作步驟為稱取一定量的肥料樣品置于30℃的恒溫箱中，24 h后測定養分溶出率（即溶解的養分量占肥料中全養分的百分量，初期溶出率）以及7 d后的養分溶出率，計算出第2～7天的每天平均溶出率（即為微分溶出率）[31-32]。我國首部《緩/控釋肥料》行業標準（HG/T3931-2007）2007年10月1日起正式實施，該標準也采用歐洲標準委員會緩釋肥料評價標準，相差不大，溫度也設置為25℃，24 h內的釋放率不大于15%，28 d內的養分釋累積放率不超過75%，但在規定釋放期內養分累積釋放率調整為不低于80%[5，33]。然而，上述包膜肥料的測定標準方法已不能滿足于化學型緩/控釋肥料養分釋放特性評價，試驗及生產上通常采用“肥-土”淋溶法對非包膜肥料的養分釋放特性進行評價[34]，目前僅脲醛緩釋肥料方面已于2011年3月1日實施行業標準（HG/T4137-2010），其他化學型緩/控釋肥料還沒有統一的評價標準。脲醛緩釋肥料主要為脲甲醛、異丁叉二脲、丁烯叉二脲，主要評價指標有總氮、尿素氮、冷水不溶性氮、熱水不溶性氮、活性指數等；其中最早實現商業化、消費量最大的脲甲醛，其總氮含量≥36.0%，尿素氮≤5.0%，冷水不溶性氮≥14.0%，熱水不溶性氮≤16.0%，活性系數≥40%。

4 展望

當前，我國化肥行業已進入高速發展和產能過剩階段，農業部也首次提出，到2020年中國農業要實現“一控兩減三基本”的目標，其中包含減少化肥使用量，化肥用量實現零增長。在化肥零增長時代，緩/控釋肥料將進一步被認可與推廣，肥料新工藝、新技術也必然會成為肥料企業產品升級換代的重要選項。結合前面緩/控釋肥料分類、質量評價方法總結和當前國家肥料政策、形式，本文對緩/控釋肥料研究與應用方面提出以下幾點展望。

（1）突破現有緩/控釋肥料技術基礎，篩選環境友好、緩/控釋效果良好、工藝簡單、廉價的緩/控釋材料，并配套相應工藝技術和設備，提高工藝流程和生產設備工程化程度，降低技術產業化難度，逐步減少使用或淘汰環境危害風險大的原材料。

（2）嚴格控制質量，積極尋找和建立更為快速、穩定的檢測評價方法技術系統。探索緩/控釋肥料田間實際肥效與快速檢測結果間的關系，建立能較為真實反映田間肥效的快速檢測體系，確保通過快速檢測方法篩選出的緩/控釋肥料更符合大田生產應用所需。

（3）深入研究緩/控釋肥料應用技術，建立相應減肥增效施用技術。如根據作物養分需求特性，生產同步營養肥；對于生育期較長的作物，也可水溶性肥料與緩/控釋肥料配套施用，作物需肥量、需水量大或干旱時期結合灌溉適當施用水溶性肥料。

參考文獻

[1] 張麗蕓，薛 援. 化肥生產技術的發展趨勢[J]. 大氮肥，2009，32（2）：141-144.

[2] 樊小林，廖宗文. 控釋肥料與平衡施肥和提高肥料利用率[J]. 植物營養與肥料學報，1998，4（3）：219-223.

[3] 杜昌文，周健民. 控釋肥料的研制及其進展[J]. 土壤，2002，34（3）：127-133.

[4] 李慶逵，朱兆良，于天仁，等. 中國農業持續發展中的肥料問題[M]. 南昌：江西科學技術出版社，1998：125.

[5] 夏循峰，胡宏. 我國肥料的使用現狀及新型肥料的發展[J]. 化工技術與開發，2011，40（11）：4，45-48.

[6] 牛永生，名大增，李志祥. 緩/控釋肥料的研究進展[J]. 化學工業與工程技術，2012，33（6）：36-39.

[7] 趙秉強，張福鎖，廖宗文，等. 我國新型肥料發展戰略研究[J]. 植物營養與肥料學報，2004，10（5）：536-545.

[8] 張 民. 緩控釋肥料的有關概念和發展前景[J]. 中國農資，2007（11）：30-31.

[9] Trenkel M E， Association I F I. Controlled-release and stabilized fertilizers in agriculture[J]. 1997：1-46.

[10] 梁 邦. 緩/控釋肥料的研究現狀和發展趨勢[J]. 問題探討，2013，24（5）：77-80.

[11] 張 民，楊越超，宋付鵬. 包膜控釋肥料研究與產業化開發[J]. 化肥工業，2005，32（2）：7-13.

[12] 王 亮，秦玉波，于閣杰，等. 新型緩控釋肥的研究現狀及展望[J]. 吉林農業科學，2008，33（4）：38-42.

[13] 谷佳林，曹 兵，李亞星，等. 緩控釋氮素肥料的研究現狀與展望[J]. 土壤通報，2008，39（2）：431-434.

[14] Patel A J， Sharma G C. Nitrogen release characteristics of controlled release fertilizes during a four months soil incubation[J]. American Society for Horticultural Science. 1977， 102（3）： 36-367.

[15] Raban S， Zeidel E， Shaviv A. Release mechanisms controlled release fertilizers in practical use[A]. Mortwedt J J. Shaviv A. On fertilizer and the Environment[C]. Haifai Technion， 1997： 287-295.

[16] 杜昌文，周健民，王火焰. 聚合物包膜肥料研究進展[J]. 長江流域資源與環境，2005，14（6）：725-730.

[17] 張 民. 控釋和緩釋肥的研究現狀與進展[J]. 化肥工業，2001，5（28）：27-30.

[18] Fujinuma R， Balster N J， Norman J M. An improved model of nitrogen release for surface-applied controlled-release fertilizer[J]. Soil Science Society of America Journal， 2009， 73（6）： 2 043-2 050.

[19] Christianson C B. Factors affecting N release of urea from reactive layer coated urea[J]. Fertilizer Research， 1988， 16（3）： 273-284.

[20] 范可正，馮元琦，曾憲坤. 中國肥料手冊[M]. 北京：中國化工信息中心，2001：467-468.

[21] Raban S， Shaviv A. Controlled release characteristics of coated urea fertilizers[R]. Seattle CRS Inc， 1995： 105-106.

[22] Grigori P， Shalom M， Moshe Z. Method for the manufacture of slow release fertilizers[P]. US： 4936897， 1990.

[23] 王好斌，許秀成，李菂萍. 樂喜施控制釋放肥料與國外同類產品的比較[J]. 磷肥與復肥，1998，13（1）：59-60.

[24] 趙世民，唐 輝，王亞明，等. 包膜型緩釋/控釋肥料的研究現狀和發展前景[J]. 化工科技，2003，11（5） ：50- 54.

[25] Steven G B， Claymont D. Method of preparing slow release fertilizer particles[P]. US： 3242237， 1966.

[26] 黃幫裕. 保水緩釋肥料研究進展[J]. 價值工程，2013（23）：303-305.

[27] 王紅飛，王正輝. 緩/控釋肥料的新進展及特性評價[J]. 廣東化工，2005，32（8）：86-90.

[28] 鄒 菁. 綠色環保型緩釋/控釋肥料的研究現狀及展望[J]. 武漢化工學院學報，2003，25（1）：13-17.

[29] 于經元，白書培，康仕芳. 緩釋化肥概況（上）[J]. 化肥工業，1999，26（5）：15-19.

[30] Shaviv A. Plant response and environmental aspects as affected by rate and pattern of nitrogen release from controlled release N fertilizers[A]. Van Clempt. Progress in nitrogen cycling studies[C]. The Netherlands： Kluwer Academ Pub， 1996： 285- 291.

[31] 許秀成，李菂萍，王好斌. 包裹型緩釋/控釋肥料專題報告[J]. 磷肥與復肥，2000，15 （3）：16.

[32] 山田文雄，越野正義，藤井國博，等. 肥料分析方法詳解（修訂版）[M]. 韓辰極，付玉振，等譯. 北京：化學工業出版社，1983：483-486.

[33] 張德奇，季書勤，王漢芳，等. 緩/控釋肥的研究應用現狀及展望[J]. 耕作與栽培，2010（3）：43，46-48.

[34] 吳平霄，廖宗文，毛小云. 改性尿素的肥效及淋溶特性研究初探[J]. 土壤與環境，2000，9（1）：75-76.

[35] 段路路，張 民，劉 剛，等. 緩/控釋肥料養分釋放特性評價及快速測定方法研究[J]. 土壤學報，2009，46（2）：209-307.

[36] Holcomb E J. A technique for determining potassium release from a slow release fertilizer[J]. Communication Soil Science Plant Analysis， 1981， 12（3）： 271-277.

[37] 杜建軍，廖宗文，宋 波，等. 包膜控釋肥養分釋放特性評價方法的研究進展[J]. 植物營養與肥料學報，2002，8（1）：16-21.

[38] Shavit U， Shaviv A， Zaslavsky D. Solute diffusion coefficient in the internal medium of a new gel based controlled release fertilizer[J]. Journal of controlled release， 1995， 37（1）： 21 -32.

[39] Gambash S， Kochba M， Avnimelech Y. Study on slow-release fertilizers：II. A method for evaluation of nutrient release rate from slow-releasing fertilizers[J]. Soil Science， 1990， 150（1）： 446-450.

[40] Vallejo A， Carragena M C， Rodriguez D. Nitrogen availability of soluble and slow-release nitrogen fertilizers asassessed by electro ultra filtration[J].Fertilizer Research， 1993， 34（2）： 121-126.

[41] C. García， L. García， A. Vallejo， et al. Forecasting by laboratory tests of nitrogen leached and absorbed in soil-plant system with urea-based controlled‐release fertilizers coated with lignin[J]. Communications in Soil Science & Plant Analysis， 1998， 29（29）： 2 479-2 491.

[42] Shoji S， Gandeza A T， Kimura K. Simulation of Crop Response to Polyolefin-Coated Urea： II. Nitrogen Uptake by Corn[J]. Soil Science Society of America Journal， 1991， 55（5）： 1 468-1 473.

[43] 馮 鋒，張福鎖，楊新樂. 植物營養研究進展與展望[M]. 北京：中國農業大學出版社，2000：177-196.